| поиск |
Электронный справочник : химические и физические свойства : 3-гидроксибензальдегид Синонимы: м-оксибензальдегид Внешний вид: бесцветн. игольчатые кристаллы Молекулярная масса (в а.е.м.): 122,13 Температура плавления (в °C): 102 Температура кипения (в °C): 240 Растворимость (в г/100 г или характеристика): бензол: 6,31 (61°C) вода: 2,73 (43°C) диэтиловый эфир: растворим этанол: легко растворим Метод получения 1. (лабораторный синтез) Источник информации: "Синтезы органических препаратов" сб.3 М.1952 стр. 363-364 В 3-литровый стакан, снабженный эффективной механической мешалкой, помещают раствор 450 г (2 моля) порошкообразного двухводного хлористого олова SnCl2 2Н2О (химически чистое) в 600 мл концентрированной соляной кислоты и охлаждают его в бане со смесью льда и соли. Когда температура раствора понизится до 5°С, охлаждающую баню отставляют и к раствору в один прием прибавляют 100 г (0,66 моля) м-нитробензальдегида. Вначале температура повышается медленно и примерно через 5 мин. достигает 25-30°С. В дальнейшем она быстро возрастает примерно до 100°С, и стакан поэтому вновь погружают в баню со льдом и солью. Перемешивание должно быть весьма энергичным, так как иначе реакционная смесь может выброситься из стакана. Во время реакции м-нитробензальдегид растворяется, причем раствор становится красным и почти прозрачным. В течение 2,5 часа последний охлаждают в смеси льда и соли при слабом перемешивании. Продукт присоединения хлорного олова к м-аминобензальдегиду, выделяющийся в виде пасты оранжевого цвета, отфильтровывают через фильтр из пористого стекла. Из полученного вещества и 600 мл концентрированной соляной кислоты приготовляют суспензию, проводя эту операцию в 3-литровом стакане, установленном в бане со льдом и солью, при перемешивании механической мешалкой. Поддерживая температуру смеси при 4-5°С, к ней медленно прибавляют раствор 46 г нитрита натрия в 150 мл воды через капельную воронку емкостью 250 мл, ножка которой должна находиться ниже поверхности суспензии. После того как прибавление будет закончено (примерно через 80 мин.), перемешивание при охлаждении в бане со льдом и солью продолжают в течение еще 1 часа, чтобы завершить кристаллизацию продукта присоединения хлорного олова к соли диазония. Красновато-бурую соль отфильтровывают через фильтр из пористого стекла. Влажную соль осторожно прибавляют в течение 40 мин. небольшими порциями к 1700 мл кипящей воды, помещенной в 4-литровый стакан. Во время реакции возмещают потерю воды вследствие испарения. Раствор обрабатывают 4 г активированного березового угля, кипятят в течение нескольких минут и фильтруют в горячем состоянии. Фильтрат, окрашенный в красный цвет, оставляют на 12-16 часов в холодильном шкафу; в течение этого периода стенку сосуда время от времени потирают стеклянной палочкой, чтобы вызвать кристаллизацию (если не происходит кристаллизации добавляют затравку). Выход м-оксибензальдегида, получающегося в виде кристаллов оранжевого цвета, составляет 48-52 г (59-64% теоретич.); т. пл. 99-101°С. Раствор этого вещества в 1 л кипящего бензола обрабатывают активированным березовым углем, фильтруют и упаривают до 300 мл. По охлаждении получают 41-45 г (51-56% теоретич.) светло-бурых кристаллов с т. пл. 101-102°С. Дальнейшую очистку можно осуществлять с помощью возгонки. Для этого вещество помещают на дно эксикатора из стекла пирекс, который затем эвакуируют и оставляют в течение ночи на паровой бане. Налет из тесно переплетенных игольчатых кристаллов можно легко удалить. В результате однократной перекристаллизации из бензола получают 37-40 г (47-49% теоретич.) игольчатых кристаллов с т. пл. 103-104°С. Давление паров (в мм.рт.ст.): 19 (85°C)
|
|
