главная > справочник > химическая энциклопедия:

Дезаминирование

Дезаминирование (деаминирование), удаление группы NH₂ из молекул орг. соединений. Сопровождается замещением аминогруппы на др. группу или образованием кратной связи. Осуществляется под действием HNO₂, нитрозилсерной кислоты, N₂O₃, N₂O₄, H₂O, H₂, а также ферментов. Наиб. универсальный метод дезаминирования аминов - взаимод. их с HNO₂. Сущность метода состоит в обработке кислых водных растворов аминов нитритом К или Na, в результате чего образуются соли диазония (см. Диазотирование. Диазосоединения). В случае алифатич. аминов эти соли неустойчивы и разлагаются с выделением N₂ и образованием карбкатиона. который взаимод. с нуклеоф. агентами среды (вода, анионы и др.) или стабилизируется с образованием олефина. причем реакция может сопровождаться изомеризацией алкильного остатка:

По такому же механизму осуществляется дезаминирование алициклич. и гетероциклич. аминов, которая сопровождается изменением числа звеньев в цикле (см. Демьянова перегруппировка). Соли диазония ароматич. ряда значительно более устойчивы и разлагаются по гомолитич. и гетеролитич. механизму с заменой диазогруппы на др. функц. группу или атом галогена. По гомолитич. механизму осуществляется, например, разложение солей арилдиазония с образованием бифенила (см. Гомберга-Бахмана-Хея реакция), арилгалогенидов и азобензолов (см. Зандмейера реакция), меркурированных арилпроизводных (см. Несмеянова реакция), жирно-ароматич. соед. (см. Меервейна реакция) и др. По гетеролитич. механизму из солей арилдиазония получают фенолы (при нагр. с Н₂О), ариловые эфиры (в присут. NaNO₃), арилфториды (см. Шимана реакция), ариларсоновые кислоты (см. Барта реакция). Под действием HNO₂ протекает также дезаминирование орг. производных гидразина с образованием аминов (см. Гидразина замещенные органические). Дезаминирование алифатич. и циклич. аминов при высокой температуре под действием Н₂ сопровождается образованием предельных углеводородов и NH₃ (см. Гидрогенолиз), дезаминирование аминов нафталинового ряда под действием водных растворов NaHSO₃ происходит с образованием нафтолов. Под действием N₂O₄ амины превращаются в алкиловые эфиры азотной кислоты; амиды кислот под действием N₂O₃ превращаются в карбоновые кислоты с выделением NH₃. Иногда дезаминированием наз. также расщепление четвертичных аммониевых оснований (см. Гофмана реакции). Дезаминирование аминокислот и некоторых др. азотсодержащих соед. играет важную роль в жизнедеятельности животных, растений и микроорганизмов. Так, для α-аминокислот характерно ферментативное окислит. дезаминирование с образованием NH₃ и α-кетокислот. Лит.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 11, М., 1965, с. 167-98; Вейганд К., Хильгетаг Г., Методы эксперимента в органической химии, пер. с нем., М., 1968, с. 319-28. © Г. В. Гришина.