ДИАЗИРИДИН (изогидразон), мол. м. 44,05; охарактеризован только в водном растворе. 3,3-Диалкилзамещенные диазиридин -бесцв. кристаллы. легко растворимые в воде и спиртах. Введение алкильных заместителей к атому N снижает температуру плавления и растворимость в воде.
диазиридин и его замещенные существуют главным образом в виде 1,2-транс-изомеров. Их основность ниже, чем у ациклич. аналогов гидразинов (напр., рКа для 1,3-, 3,3-диалкил- и 1,3,3-триалкилдиазиридинов составляет 8-9,4).
Благодаря высокой устойчивости пирамидальной конфигурации атомов N, N-алкилдиазиридины получены в оптически активной форме.
Производные диазиридин, содержащие в кольце хотя бы одну незамещенную группу NH, вступают в реакцию Манниха по этой группе, дают устойчивые аддукты с хлоралем. формальдегидом. ацилируются ацилгалогенидами, изоцианатами.
восстанавливаются на никеле Ренея или под действием LiAlH4 с разрывом связи N—N, например:
1-Ацилдиазиридины легко перегруппировываются в гидразоны. При кислотном гидролизедиазиридин и мн. его производных образуются гидразины; кислоты в апротонных растворителях вызывают раскрытие цикла по связи N—N:
При взаимодиазиридин диазиридинонов с NaBH4 образуются формилгидразины. Диазиридинонимины при нагр. претерпевают изомеризацию. например:
диазиридин и его производные обычно синтезируют взаимодиазиридинальдегидов или кетонов с амином и аминирующим реагентом:
Производные с электроотрицат. заместителями в положении 3 получают по реакции:
Осн. способ получения диазиридинонов и диазиридиномиминов - циклизация N-хлор-N,N-ди-тpет-алкилмочевин и замещенных N-хлоргуанидинов.
1,3,3-Триалкилдиазиридины проявляют психотропную активность. Замещенные диазиридин, полученные на основе транс-дегидроандростерона, обладают гипотензивным, а N-фосфорилированные диазиридин цитостатич. действием.
Лит.: Шмитц Э., Трехчленные циклы с двумя гетероатомами, пер. с нем., М., 1970, с. 105-70; Костяновский Р. Г., Шустов Г В., "Докл. АН СССР", 1977, т. 232, №5, с. 1081-84; Schmitz E., "Advances in Heterocyclic Chemistry", 1979, v. 24, p. 83-95. Г В. Шустов.
3Н-ДИАЗИРИН (циклодиазометан, диазациклопропен), мол. м. 42,04; бесцв. газ. т. кип. — 14°С; m5.10-30 Кл.м.
При фотолизе перегруппировывается в диазометан. При взаимодиазиридин с реактивом Гриньяра, литийорг. соедиазиридин или C2H5ZnI образует 1-алкилдиазиридины.
Получают диазиридинокислениемдиазиридина или действием дифтор- или дихлорамина на трет-октилазометин:
З а м е щ е н н ы е диазиридин Низшие 3-алкил-, 3,3-дифтор- и 3,3-бис-(трифторметил)-3Н-диазирины - газ., 3,3-диалкил-3Н-диазирины - жидкости. растворимые в орг. растворителях. При УФ облучении или нагр. до ~ 160°С алкилзамещенные распадаются на N2 и карбены. Наиб. нестабильны 3-хлор-3-метокси-, 3-триметилсилил и 3-оксо-3Н-диазирины; последние при комнатной температуре распадаются с образованием кетенов -продуктов перегруппировки Вольфа. При взаимодиазиридин 3-оксо-3Н-диазирина с гидразинами образуется 1-амино-1,2,3-триазолы, в реакциях 3,3-диалкил-3Н-диазиринов с карбонилами Cr, Mo, W, Fe - комплексы.
Осн. способ синтеза большинства замещенных диазиридин - окисление диазиридинов. Эфиры 3Н-диазирин-3,3-дикарбоновой кислоты обычно получают по реакции:
3-Хлор(бром)-3Н-диазирины, являющиеся источниками карбенов в разл. реакциях, получают взаимодиазиридин амидинов RC(=NH)NH2 с гипогалогенитами Na в ДМСО. 3-Фтор-3Н-диазирин синтезируют дефторированием перфторированных диаминометана, триаминометана или гуанидина. 3-Карбокси-3Н-диазирины образуются при фотолизе диазосоединений, например
Среди производных 3Н-диазирин-3-алкилкарбоновых кислот известны вещества, обладающие диуретич., гипогликемич., гипотензивным и психостимулирующим действием.
диазиридин, его низшие 3-алкильные гомологи и 3,3-дифтор-3Н-диазирин взрывоопасны.
Лит.: Шмитц Э., Трехчленные циклы с двумя гетероатомами, пер. с нем., М., 1970, с. 171-245; Schmitz E., "Advances in Heterocyclic Chemistry", 1979, v. 24, p. 95-107; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985, с. 698-701; Shustov G.V., Tavakalyan N. В., Kostyanovsky R.G., "Angew. Chem.", 1981, Bd 93, № 2. S. 206-207. Г. В. Шустов.
Среди производных 3Н-диазирин-3-алкилкарбоновых кислот известны вещества, обладающие диуретич., гипогликемич., гипотензивным и психостимулирующим действием.
диазиридин, его низшие 3-алкильные гомологи и 3,3-дифтор-3Н-диазирин взрывоопасны.
Лит.: Шмитц Э., Трехчленные циклы с двумя гетероатомами, пер. с нем., М., 1970, с. 171-245; Schmitz E., "Advances in Heterocyclic Chemistry", 1979, v. 24, p. 95-107; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985, с. 698-701; Shustov G.V., Tavakalyan N. В., Kostyanovsky R.G., "Angew. Chem.", 1981, Bd 93, № 2. S. 206-207. Г. В. Шустов.