главная > справочник > химическая энциклопедия:

N,N-ДИМЕТИЛАЦЕТАМИД

N,N-ДИМЕТИЛАЦЕТАМИД (диметиламид уксусной кислоты) CH₃CON(CH₃)₂, мол. м. 87,12; бесцв. гигроскопичная жидкость. т.пл. -20°С, т. кип. 165,5 °С; d₄²⁵ 0,9366; n_D²⁵ 1,4356; h 0,92 мПа.с; g 32,43 мН/м (30 °С); t_крит 385^oС, р_крит 4,02 МПа; DH⁰_исп 43,1 кДж/моль, DH⁰_обр - 229,20 кДж/моль; C⁰_p 175,11 Дж/(моль.°С) (для пара 117,61); S⁰₂₉₈ 356,8 Дж/(моль.°С); e 37,8; m 1,64.10^-29 Кл.м. Смешивается с водой. ароматич. углеводородами и др. орг. растворителями. Хорошо растворяет ненасыщенные алифатич. углеводороды и многие неорг. соед., ограниченно - парафиновые углеводороды. Образует азеотропную смесь с уксусной кислотой (21,1% по массе кислоты; т. кип. 170,8°С). По хим. свойствам Д. - типичный представитель N,N-дизамещенных амидов карбоновых кислот. Очень слабое основание, рК_а 0,19 (вода, 20 °С). Основность возрастает в растворе уксусного ангидрида, в котором Д. количественно титруется 0,1 н. раствором НСIO₄ в ледяной уксусной кислоте. Д. гидролизуется в присутствии кислот и щелочей. вступает в реакции алкоголиза и переацилирования:

В промышленности Д. получают конденсацией уксусной кислоты с диметиламином. Пpи проведении реакции в жидкой фазе сначала при 40 °С получают ацетат диметиламина CH₃COOH.HN(CH₃)₂, который затем дегидратируют в токе диметиламина при 135-140 °С. Парофазный синтез осуществляют в присутствии дегидратирующих кат. (Аl₂О₃ и др.) при 260-300 °С и давлении. близком к атмосферному; DH 19,2 кДж/моль; энергия активации 42 кДж/моль. Степень превращения уксусной кислоты в Д. за проход 95-99%. Д. получают также аминолизом метилацетата диметиламином при повышенных температуре и давлении. кат. - СН₃ОNа или сильноосновные ионообменные смолы. Препаративно Д. синтезируют ацетилированием диметиламина уксусным ангидридом, ацетилхлоридом или кетеном. а также переацилированием ДМФА или гексаметилфосфорамида уксусной кислотой, карбонилированием триметиламина или конденсацией его с уксусной кислотой, взаимод. метанола с ацетонитрилом. Д.- апротонный растворитель, применяемый в произ-ве синтетич. волокон, пленок, полипиромеллитимидов. поли-м-фениленизофталамида и поли-п-фенилентерефталамида. Его используют для выделения диеновых углеводородов и стирола из продуктов пиролиза нефтяных фракций, для счистки ацетата гидрокортизона, ароматич. ди- и поликарбоновых кислот, как реакц. среду, обладающую каталитич. свойствами, при галогенировании, циклизации и др. Т. всп. 77 °С, т. самовоспл. 375 °С, КПВ 2,0-11,5%. Раздражает слизистые оболочки глаз; ЛД₅₀ 4,2 г/кг (мыши, перорально), ПДК 10 мг/м³. Лит.: Якушкин М. И., Котов В. И., в кн.: Справочник нефтехимика, под ред. С. К. Огородникова, т. 2, Л., 1978, с. 295-98; Якушкин М. И., Котов В. И., Смаева Т. П., "Хим. промышленность", 1980, №2, с. (69)5-(71)7; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 1, n,n-диметилацетамидY., 1978, p. 167-71. М. И. Якушкин.