главная > справочник > химическая энциклопедия:

Диметилсульфоксид

Диметилсульфоксид (ДМСО) (CH₃)₂SO, мол. м. 78,13; гигроскопичная жидкость без цвета и запаха; т. пл. 18,45°С (легко переохлаждается), т. кип. 189°С (с разл.). 83°С/17 мм рт. ст.; d₄²⁵ 1,0960; n_D²⁰ 1,4795; m 13,03.10^-36 Кл.м; h 2,473 кПа.с (20 °С); e 48,9 (20 °C; r 0,33.10⁸ Ом.см; DH⁰_исп 57,28 кДж/молъ. Раств. в воде. этаноле. ацетоне. диэтиловом эфире. С_бН₆, СНСl₃. Выше 150°С ДМСО медленно разлагается на (CH₃)₂S и (CH₃)₂SO₂ (электроф. агенты катализируют распад; в присутствии RCOCl реакция может сопровождаться взрывом). Окисляет тиолы в дисульфиды, некоторые сульфиды - в сульфоксиды. В присут. катализаторов (напр., сильных кислот и их пиридиниевых солей. О₂, НаI₂) окисляет первичные спирты и их тозилаты. первичные алкилбромиды и иодиды в альдегиды. Вторичные спирты окисляет до кетонов, кетоны и кетенимиды - до a-гидроксикарбоновых кислот и их амидов соотв., оксираны в присутствии эфирата ВF₃ - в a-гидроксикетоны. С СН₃I образует триметилсульфоксонийиодид (CH₃)₃S⁺(O).I^-, с NaH, KH и трет-С₄Н₉ОК - соли мегилсульфинилкарбаниона CH₃S(O)CH₂M⁺, где M - Na или К. В реакциях с 1,3-диенами служит мягким диенофилом. ДМСО окисляется до (CH₃)₂SO₂ под действием конц. HNO₃ (при нагр.), Сl₂ (в воде., Н₂О₂ и др. сильных окислителей. ДМСО сольватирует гидроксосоединения, СН-кислоты, орг. и неорг. катионы. благодаря чему сильно повышает скорость мн. реакций. Хорошо растворяет мн. орг. и неорг. соединения. Так, растворимость при 25 °С (г в 100 г): (CH₃COO)₂Hg - 100, SnCl₂.2H₂O - 40, ZnCl₂ - 30, FeCl₃.6H₂O - 30, NaI - 30, NaNO₃ - 20. ДМСО получают окислением (CH₃)₂S кислородом воздуха в присутствии каталитич. кол-в оксидов азота или др. соеинений - переносчиков О₂. Он образуется также при окислении (CH₃)₂S оксидами азота, растворами Н₂О₂ при охлаждении, гидролизе (CH₃)₂SCl₂, (CH₃)₂SBr₂. ДМСО - широко применяемый растворитель (напр., для ацетилена. SO₂, полиакрилонитрила и др.), компонент косметич. и лек. ср-в (он способствует проникновению через кожу разл. веществ). Смеси ДМСО с водой - антифризы и гидравлич. жидкости. ДМСО малотоксичен: ЛД₅₀ ок. 20 г/кг (мыши, внутрибрюшинно). Т. всп. 95 °С. Лит.: Оаэ С., Химия органических соединений серы, пер. с япон., М., 1975, с. 223-78. © А. Ф. Коломиец. Н.Д. Чкаников.

Дополнительная информация: "Диметилсульфоксид: химические и физические свойства".