главная > справочник > химическая энциклопедия:

ДИОКСИАНТРАХИНОНЫ

ДИОКСИАНТРАХИНОНЫ (дигидроксиантрахиноны), мол. м. 240,2. Наиб. практическое значение имеют 1,2-диоксиантрахиноны (ализарин)и 1,4-диоксиантрахиноны (хинизарин), а также 1,5- и 1,8-диоксиантрахиноны (см. табл.). диоксиантрахиноны плохо раств. в воде. этаноле. диэтиловом эфире. раств. в конц. H₂SO₄, растворах щелочей с углублением окраски. Подобно фенолам и нафтолам. ацилируются и алкилируются по гидроксигруппам, причем b-гидроксигруппы реагируют легче, чем a-гидроксигруппы. Электроф. замещение в антрахиноновое ядро происходит в орто- и пара-положения к гидроксигруппам. При сульфировании 1,5- и 1,8-диоксиантрахиноны и дальнейшем нитровании нитрующей смесью образуются соотв. 1,5-дигидрокси-4,8-динитроантрахинон-2,6- и 1,8-дигидрокси-4,5-динитроантрахинон-2,7-дисульфокислоты промежут. продукты для получения синих дисперсных красителей. например:

При хлорировании SO₂Cl₂ в нитробензоле 1,5- и 1,8-диоксиантрахиноны образуют 1,5-дигидрокси-4,8-дихлор- и 1,8-дигидрокси-4,5-дихлорантрахиноны. Восстановление диоксиантрахиноны в зависимости от условий приводит к дигидроксиантронам или дигидроксиантраценам. При щелочном плавлении некоторых диоксиантрахиноны в присутствии окислителей образуются тригидроксиантрахиноны. Напр., 1,5-диоксиантрахиноны взаимодиоксиантрахиноны с NaOH и NaNO₃ при 180°С в автоклаве, превращаясь в 1,2,5-тригидроксиантрахинон, а 1,6-диоксиантрахиноны в тех же условиях - в 1,2,6-тригидроксиантрахинон.

В промышленности 1,5- и 1,8-диоксиантрахиноны получают: взаимодиоксиантрахиноны соответствующих дисульфокислот антрахинона с СаО в присутствии MgCl₂ в водном растворе при 210-230 °С и 2 МПа в течение 10-12 ч; кипячением соответствующих диметоксиантрахинонов в смеси уксусной и серной кислот; щелочной (КОН) обработкой соответствующих динитроантрахинонов при 105°С в тетраметиленсульфоне. 2,3-диоксиантрахиноны синтезируют циклизацией 2-(3,4-дигидроксибензоил)бензойной кислоты в конц. H₂SO₄ при 95 °С, 2,6- и 2,7-диоксиантрахиноны - щелочным плавлением соответствующих дисульфокислот антрахинона, 1,6- и 1,7-диоксиантрахиноны - щелочным плавлением 1-гидрокси-6- и 1-гидрокси-7-сульфокислот антрахинона. Некоторые замещенные 1,8-дигидроксиантрахинона используются как лек. ср-ва, аналит. реагенты (напр., 1,8-дигидрокси-3-гидроксиметилантрахинон и 1,8-дигидрокси-4,5-динитроантрахинон - цветные реагенты соотв. на Сu²⁺ и In), 2,6- и 2,7-диоксиантрахиноны - катализаторы окисления в пастах кубовых красителей. Лит.. Горелик М. В., Химия антрахинонов и их производных, М., 1983. С. И. Попов.