Альдольная конденсация, взаимодействие двух молекулальдегида или кетона (одинаковых или разных) в присутствии кислот или оснований с образованием гидроксиальдегидов (альдолей), например:
Реакция обратима и может осуществляться только при наличии хотя бы у одного реагента атома Н в положении к карбонильной группе. Кетоны реагируют значительно труднее альдегидов.
Щелочной катализ альдольной конденсации включает стадию образования сильного нуклеофила - енолят-аниона и осуществляется по следующей схеме (В- -основание):
Альдольную конденсацию двух различных альдегидов или кетонов называют перекрестной. При этом возможно образование смеси различных альдолей, например:
Реакция региоселективна, если одно из двух соединений, которое берут в избытке,
не содержит атома Н в положении к карбонильной группе. Если молекула енолята имеет объемные заместители и процесс проводят при низких температурах, альдольная конденсация характеризуется высокой стереоселективностью. Так, при взаимодействии трет-бутилэтилкетона последовательно с диизопропиламидом Li и бензальдегидом образуется альдоль эритро-РhСН(ОН)СН(СН3)С(О)С(СН3)з
(выход 100%), а при использовании вместо трет-бутилэтилкетона мезитилэтилкетона-трео-РhСН(ОН)СН(СН3)С(О)С6Н2(СН3)з
(выход 92%).
Для получения альдолей, особенно при применении ароматических альдегидов, широко используют реакцию триметилсилиловых эфиров енолов с карбонильными соединениями в присутствии катализатора. например TiCl4, F-:
Побочные реакции при альдольной конденсации - отщепление от альдоля, особенно при кислотном катализе, одной молекулы Н2О с образованием - ненасыщенного карбонильного соединения (кротоновая конденсация)и вовлечение самого альдоля в конденсацию с другими карбонильными соединениями.
Альдольная конденсация используется для промышленного получения бутанола, 2-этилгексанола и пентаэритрита, а также в препаративном синтезе природных соединений. См. также Бутлерова реакция