главная > справочник > химическая энциклопедия:

ИРИДИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

ИРИДИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Ir—С. В хим. свойствах иридийорганические соединения наблюдаются сходства и различия со свойствами кобальт- и родийорг. соединений. Степени окисления Ir в иридийорганические соединения от — 1 до + 5, координац. числа обычно 4-7. Связи металл - углерод. как правило, более прочны, чем в соед. Со и Rh, что приводит к большей устойчивости иридийорганические соединения Переходы между соед. Ir, отличающимися степенями окисления, координац. числами Ir и (или) природой лигандов, относительно затруднены: по этой причине иридийорганические соединения не находят такого широкого применения в катализе. как орг. соед. Со и Rh. Для Ir, особенно в степени окисления +3, весьма характерны соед. с одной или двумя s-связями Ir—С, входящими в четырех- или пятичленный хелатный цикл, как, например, в соед. I. Наиб. важные иридийорганические соединения - соед. Ir(I) и Ir(Ш). Соед. Ir(I) с s-связью Ir—С получают обычными методами металлоорг. химии, например, присоединением к олефинам соед. со связями Ir¹—Н, действием литийорг. соед. на комплекс Васка (транс-[Ir(CO)(PPh₃)₂Cl]) и его аналоги: транс- , транс-[Ir(CO)(PPh₃)₂R], где R - алкил, арил. Для получения соед. Ir(III) с s-связью Ir—С наряду с обычными методами металлоорг. химии используют реакции окислит. присоединения к соед. Ir(I) - межмолекулярные и внутримолекулярные (циклометаллирование), например:

Комплекс Васка (т. пл. 323-325 °С) получают взаимод. IrСl₃ или (NH₄)₂[IrCl₆] с PPh₃ в 2-(2-метоксиэтокси)этаноле или ДМФА. Некоторые p-комплексы Ir образуются в результате присоединения непредельных соед. к координационно ненасыщенным комплексам, например, олефинов к комплексу Васка: транс-[Ir(СО)(РРh₃)₂Сl] + С₂Н₄ : [Ir(CO)(PPh₃)₂(C₂H₄)Cl]. Эти реакции обычно обратимы. Часто используют также замещение лигандов, осуществляемое в случае анионных лигандов в восстановит. условиях (напр., замещение остатка ацетилацетона проводят в присутствии алюминийорг. соединений). Орг. соединения Ir(V) содержат в качестве лигандов h-С₅(СН₃)₅, а также др. лиганды, являющиеся сильными донорами, например, в соед. [Ir{h-С₅(СН₃)₅}(СН₃)₄]. Несмотря на высокую степень окисления Ir, эти соед. не являются типичными окислителями, для них скорее характерны реакции восстановит. элиминирования и разложения под действием электрофилов, приводящие к понижению степени окисления и координац. числа. В некоторых случаях даже образуется металлич. иридий. Лит.: Leigh G.J., Richards R. L., в кн.: Comprehensive organometallic chemistry, ed. by G. Wilkinson, v. 5, Oxf., 1982; Dickson R.S., Organometallic chemistry of rhodium and iridium, N.Y., 1983. И. Я. Левитин.