главная > справочник > химическая энциклопедия:

АЛЮМОГИДРИДЫ

АЛЮМОГИДРИДЫ (тетрагидридоалюминаты, аланаты), комплексные гидриды. содержащие ион [А1Н₄]^-. Легко окисляются О₂, энергично взаимод. с водой. растворами кислот и щелочей. выделяя Н₂. С аммиаком. галогенидами металлов и неметаллов образуют сложные комплексы. Восстанавливают орг. соед. по кратным связям углерода с др. элементами, не затрагивая связи С=С. Используют алюмогидриды как селективные восстановители и источники Н₂, для получения гидридов элементов, при нанесении металлических покрытий.

алюмогидриды щелочных и щел.-зем. металлов (см. табл.) - бесцв. кристаллы. разлагающиеся при нагр. (алюмогидрид Be разлагается в эфире уже при - 10°С). Они раств. в ТГФ, диглиме и моноглиме, алюмогидриды Li и Mg- также в эфире. С орг. р-рителями (напр., с эфиром) образуют сольваты. Особенно прочны сольваты алюмогидридов Mg и Be, полное разложение которых сопровождается распадом самих алюмогидриды Свободные алюмогидриды выделяют из растворов в эфире и ТГФ путем отгонки растворителя, из растворов в ТГФ и диглиме высаливанием эфиром или толуолом. наиб. распространенные способы получения: взаимод. гидрида металла с А1На1₃ в полярном орг. растворителе; прямой синтез из металла, А1 и Н₂ при 100-200°С и повышенном давлении Н₂ в сольватирующих растворителях или в среде углеводородов в" присут. катализатора (алюминийорг. соед.); обменные реакции галогенидов или борогидридов металлов с алюмогидридом Li или Na; по реакции: Li[AlH₄] + М -> М [А1Н₄] + Li, где М = Na, К, Rb, Cs.

СВОЙСТВА АЛЮМОГИДРИДОВ

алюмогидриды непереходных металлов групп III и IV и переходных металлов крайне неустойчивы. Их обычно получают взаимод. Li[AlH₄] с галогенидами металлов в эфире при температурах от —120 до — 80°С. При повышении температуры эти алюмогидриды разлагаются с выделением Н₂, (А1Н₃)_n и металлалюмогидриды

алюмогидриды четвертичных аммониевых оснований имеют общую ф-лу R₄N[A1H₄]. Если R - низший алкил, то А - кристаллы. если высший, алюмогидриды - вязкие жидкости, более стойкие к окислению и гидролизу, чем производные низших оснований. Получают эти соединения обменной реакцией Li[AlH₄] с R₄NHal.

К алюмогидриды относят также гидриды. содержащие ион [А1Н₆]^3-(напр., Na₃[AlH₆] с плотн. 1,48 г/см³ и т. разл. 260°С), сложные комплексы, образуемые гидридоалюминатами щелочных и щел.-зем. металлов, например растворимые в эфире Li₂[Mg(AlH₄)₄], Li[Mg(AlH₄)₃Cl].

Для синтеза витаминов, спиртов, оптически активных соед. используют алюмогидриды общей ф-лы М[А1Н_nХ_4-n], где Х-алкокси и др. О три-трет-бутоксиалюмогидриде Li см. Лития алюмогидрид

Лит.: Комплексы металлоорганических, гидридных и галоидных соединений алюминия, М., 1970; Wiberg E., Amberger E., Hydrides of the elements main groups I-IV, Amst.-L-N. Y., 1971. См. также лит. при ст. Борогидриды металлов. алюмогидридыИ.Горбунов, П.алюмогидриды Стороженко.