главная > справочник > химическая энциклопедия:

АМИНОАНТРАХИНОНСУЛЬФОКИСЛОТЫ

АМИНОАНТРАХИНОНСУЛЬФОКИСЛОТЫ. Наиб. практич. значение имеют 1-аминоантрахинон-2-сульфокислота (1,2-аминоантрахинонсульфокислоты, ф-ла I), 1-амино-4-бромантрахинон-2-сульфокислота (бромаминовая к-та, БАК; в ф-ле I в положении 4 - заместитель Вг), 1-аминоантрахинон-5-сульфокислота (1,5-аминоантрахинонсульфокислоты) и ее N-алкилзамещенные. 1,2-аминоантрахинонсульфокислоты и БАК в сухом виде - светло-желтые кристаллы; их Na- или К-соли - оранжевые; 1,5-аминоантрахинонсульфокислоты - красно-коричневые, а соответствующие ее соли - фиолетовые. аминоантрахинонсульфокислоты не имеют характерных температур плавления. раств. в воде. ДМФА, умеренно - в спирте. плохо - в других орг. растворителях. В видимой области спектра максимумы поглощения в области 470-485 нм (водные растворы).

аминоантрахинонсульфокислоты - сильные кислоты. Образуют гидрохлориды, амиды и эфиры. В 1,2-аминоантрахинонсульфокислоты и БАК сульфогруппа затрудняет ацилиро-вание и алкилирование аминогруппы. В 1,5-аминоантрахинонсульфокислоты аминогруппа вступает в реакции, характерные для 1-аминоантрахинонаминоантрахинонсульфокислоты

При действии одного эквивалента Вr₂ на 1,2-аминоантрахинонсульфокислоты образуется БАК, при действии двух эквивалентов-1-амино-2,4-дибромантрахинон. 1,5-аминоантрахинонсульфокислоты с Вr₂ последовательно образует 1-амино-2-бром- и 1-амино-2,4-дибромантрахинон-5-сульфокислоту. При нагр. 1,2-аминоантрахинонсульфокислоты со щелочным раствором Na₂S₂O₄ происходит элиминирование сульфогруппы, а в случае БАК - и галогена с образованием 1-аминоантрахинонаминоантрахинонсульфокислоты При аминолизе 1,2-аминоантрахинонсульфокислоты превращается в 1,2-диаминоантрахинон. 1,5-аминоантрахинонсульфокислоты легко обменивает сульфогруппу на амино-, алко-кси- и арилоксигруппы, напр. нагревание в спиртовых растворах щелочей приводит к 1-амино-5-алкоксиантрахинону-промежут. продукту в синтезе 1-амино-5-гидроксиантрахинонаминоантрахинонсульфокислоты Диазотирование аминогруппы в среде конц. H₂SO₄ лежит в основе количеств, определения аминоантрахинонсульфокислоты

Важнейшая реакция БАК, широко используемая в промети, - взаимод. с аминами в присут. каталитич. кол-в соединений Си. например CuCl, (СН₃СОО)₂Си, и слабых оснований (NaHCO₃, CH₃COONa), приводящее к 1-амино-4-арил(алкил)аминоантрахинон-2-сульфокислотам (в ф-ле I в положении 4-заместители NHAr или NHAlk). Последние - светопрочные кислотные красители синего цвета или промежут. продукты в синтезе дисперсных, активных, катионных красителей для крашения в массе и более сложных кислотных красителей. При нагр. БАК в слабокислой среде в присутствии соединений Сu в результате биарильной конденсации образуется 1,1-бис-(4-аминоантрахинон-3-сульфокислота) (ф-ла II)-промежут. продукт в синтезе красного пигментаминоантрахинонсульфокислоты

В промышленности 1,2-аминоантрахинонсульфокислоты и БАК получают взаимод. 1-аминоантрахинона с хлорсульфоновой к-той в сухом нитробензоле или полихлоридах. Образующаяся в начале реакции соль амина при 130°С перегруппировывается в 1,2-аминоантрахинонсульфокислоты; реакционную смесь разбавляют водой, отгоняют растворитель с паром или отделяют водный слой, содержащий 1,2-аминоантрахинонсульфокислоты, из которого ее высаливают добавлением NaCl. 1,2-аминоантрахинонсульфокислоты используют главным образом для получения БАК и обычно без выделения бромируют Вr₂ в водном р-ре или суспензии при рН 5,5-6,5 и 5-15 °С. 1,2-аминоантрахинонсульфокислоты получают также сулъфированием 1-аминоантрахинона в олеуме в присутствии Na₂SO₄ или Н₃ВО₃.

1,5-аминоантрахинонсульфокислоты и ее N-алкилзамещенные получают частичным аммонолизом антрахинон-1,5-дисульфокислоты в присут. окислителей (напр., м-нитробензолсульфокислоты).

В лаборатории 1,5-аминоантрахинонсульфокислоты, а также изомерные 1,6-, 1,7-, 1,8-аминоантрахинонсульфокислоты получают восстановлением соответствующих 1-нитроантрахинонсульфокислот водным раствором Na₂S при кипении. 1,5-аминоантрахинонсульфокислоты и ее N-алкилзамещенные-промежут. продукты в синтезе кислотных и активных красителей.

Лит.: Ворожцов Н. Н., Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, 4 изд., М., 1955; Горелик М. В., Химия антрахинонов и их производных, М., 1983. С.И.Попов.