главная > справочник > химическая энциклопедия:

КОБАЛЬТА ГАЛОГЕНИДЫ

КОБАЛЬТА ГАЛОГЕНИДЫ. Св-ва кобальта галогениды приведены в таблице. Кобальта дифторид CoF₂ - розовые кристаллы с тетрагон, решеткой (а = 0,46951 нм, с=0,3179нм, z=2, пространств, группа Р4/тпт); DH°_пл 44,8 кДж/моль, Д//° 201 кДж/моль (2012 К); aG°_обр - 620,7 кДж/моль; S° 81,96 Дж/(моль^.К). Раств. в воде (14,5 г/л при 25 °С). Образует ди- и тетрагидраты, из растворов HF осаждается в виде CoF₂^.5HF^.6H₂O. Получают взаимод. СоО или СоСО₃ с газообразным HF при нагр. термич. разложением NH₄CoF₃, осаждением из водных растворов солей Со²⁺ при действии фтористоводородной кислоты с послед. дегидратацией. Дифторид - промежут. продукт при синтезе CoF₃, комплексных фторидов Со(III) и Co(IV). Его применяют в произ-ве катодов в хим. источниках тока, как компонент лазерных материалов. катализатор в произ-ве фторуглеводородов. Кобальта трифторид CoF₃ - коричневые, светло-коричневые или зеленовато-коричневые кристаллы с ромбоэдрич. решеткой (а = 0,5279 нм, а = 56,97 °, z = 2, пространств, группа ). Возгоняется без разложения. Гидролизуется водой и ее парами. не раств. в этаноле, эфире, бензоле и др. орг. растворителях. Электролитич. окислением суспензии CoF₂ в 40%-ном растворе HF получен голубой CoF₃^.3,5 H₂O. При 300-400 °С при взаимод. CoF₃ с орг. веществами замещаются атомы Н и Сl на F; CoF₃ фторирует ненасыщ. соединения. Получают взаимод. Со или CoF₂ с F₂ или ClF₃ при 200-300 °С. CoF₃ - реагент и катализатор при синтезе фторуглеводородов.

СВОЙСТВА ГАЛОГЕНИДОВ КОБАЛЬТА

Кобальта дихлорид СоСl₂ - голубые гигроскопичные кристаллы. Существует в двух полиморфных модификациях, температура перехода 680 °С; DH⁰_пл, 38 кДж/моль, DH⁰_исп 14,5 кДж/моль; DG⁰_обр - 267 кДж/моль; S⁰₂₉₈ 109,6 Дж/(моль^.К). Раств. в воде (51,3 г в 100 г при 20 °С), давая растворы розового цвета. Образует сине-фиолетовый моногидрат (устойчив на воздухе до 110°С, т. пл. 335 °С, с разл.), фиолетовый дигидрат (устойчив до 90 °С, т. пл. 206 °С, с разл.), темно-красный тетрагидрат и красно-коричневый гексагидрат (т. пл. 51,2 °С, с разл.). Раств. в метаноле и этаноле с образованием синих растворов. Получают взаимод. Со с Сl₂, взаимод. Со, СоО, Со(ОН)₂ или солей Со²⁺ с соляной кислотой с послед. дегидратацией в вакууме при 150°С или обработкой SOCl₂. Дихлорид и его гидраты - протравы при крашении тканей, микродобавки в корм скоту, компоненты растворов для нанесения покрытий Со на металлы; дихлорид используют также для получения катализаторов, в индикаторах влажности. Кобальта дибромид СоВr₂ - зеленые гигроскопичные кристаллы. Существует в двух полиморфных модификациях, температура перехода 375 °С, DH⁰ перехода 1,67 кДж/моль; DН⁰_исп 205 кДж/моль (951 К). Раств. в воде (199,1 г в 100 г при 60 °С), этаноле, эфире и др. полярных растворителях. Образует моногидрат (на воздухе устойчив до 130 °С, т. пл. 238 °С, с разл.), дигидрат (устойчив до 100 °С, т. пл. 160 °С, с разл.), пурпурный тетрагидрат (т. пл. 62,0 °С, с разл.) и красно-фиолетовый гексагидрат (т. пл. 43,6 °С, с разл.). Получают взаимод. Со с Вr₂ при нагревании. Применяют, дибромид для получения катализаторов, в индикаторах влажности. Кобальта дииодид CoI₂ - коричнево-красные гигроскопичные кристаллы с гексагон. решеткой. Известна также желтая модификация, получаемая при перегонке в вакууме. Раств. в воде (237,7 г в 100 г при О °С). Образует гидраты с 9, 6, 4 и 2 молекулами воды. Получают взаимод. Со с HI при 400-500 °С. Применяют в индикаторах влажности. В растворе получены также СоСl₃, СоВr₃, СоI₃, в виде комплексных соед.-фториды и хлориды Со(III) и Co(IV). Лит.: Nichplls D., The chemistry of iron, cobalt and nickel, Oxf, 1975 (Pergamon texts in inorganic chemistry, v. 24). Э. Г. Раков.