главная > справочник > химическая энциклопедия:

АМИНОБЕНЗОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ

АМИНОБЕНЗОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ (анилинсульфокислоты), соединения общей ф-лы H₂NC₆H_5-n(SO₃H)_n, где п = 1, 2, 3, 4. Кристаллы. не имеющие четких температур плавления. не раств. в орг. растворителях; аминобензолдисульфокислоты хорошо раств. в воде, аминобеизолмоносульфокислоты -плохо. Такие свойства аминобензолсульфокислоты (в отличие от бензолсульфокислоты, хорошо растворимой в воде и плавящейся при низкой температуре) обусловлены их структурой внутр. соли. например для n-аминобензолсульфокислоты (сульфаниловая кислота):

Поэтому по NH₂-группе аминобензолсульфокислоты не образуют солей с минер. кислотами, не алкили-руются и не ацилируются. Однако кислотность 5О₃Н-группы в аминобензолсульфокислоты значительно превышает основность NН₂-группы, вследствие чего аминобензолсульфокислоты-более сильные кислоты (напр., рК_а при 25°С 2,48, 3,73 и 3,24 соотв. для о-, м- и и-аминобензолсульфокислоты), чем карбоновые; они м. б. нейтрализованы щелочью с образованием хорошо растворимой в воде соли.

Соль алкилируется и ацилируется по аминогруппе. и-аминобензолсульфокислоты сульфируется олеумом при 170-180°С или конц. H₂SO₄ над Р₂О₅, превращаясь соотв. в 1-аминобензол-2,4-дисуль-фокислоту или 1-аминобензол-2,4,6-трисульфокислоту, м-A.-олеумом при умеренной температуре с образованием смеси 1-аминобензол-2,5-дисульфокислоты, три- и тетрасульфо-кислот. Практич. значение для синтеза м-аминофенола и его производных имеет замена группы SO₃H на гидроксигруппу сплавлением м-аминобензолсульфокислоты с NaOH при 280 °С.

При диазотировании аминобензолсульфокислоты превращаются в диаз.бензолсульфокислоты ^-O₃SC₆H₄N₂, используемые в произ-ве азокрасителей. Важное значение в синтезе лек. ср-в имеет амид и-аминобензолсульфокислоты (см. Сульфамиды).

В промышленности и-аминобензолсульфокислоты получают нагреванием анилинсульфата при 180-200°С в среде полихлорбензолов; м-аминобензолсульфокислоты - сульфированием нитробензола олеумом с послед. восстановлением NO₂-группы чугунной стружкой или Н₂ (кат. - Ni), о-аминобензолсульфокислоты - из о-хлорнитробензола по схеме:

1-Аминобензол-2,4-дисульфокислоту получают сульфированием n-аминобензолсульфокислоты, 1-аминобензол-2,5-дисульфокислоту-сульфирова-нием м-аминобензолсульфокислоты, а также из 2-хлорнитробензол-5-сульфокислоты по схеме:

Наиб. практич. значение имеет n-аминобензолсульфокислоты, которую применяют в произ-ве кислотных азокрасителей для шерсти, шелка и кожи, протравных дисазокрасителей для шерсти, хромовых азокрасителей для кожи, прямых азокрасителей для хлопка, индикатора метилового оранжевого, сульфаниламидных препаратов и др. Кроме того, n-аминобензолсульфокислоты-реагент для определения NO^-₂ и CN^- и обнаружения Os, Ru, Ce(IV); реактив в гистохимии, например для блокирования альдегидов в тканях, для определения билирубина в крови. м-аминобензолсульфокислоты используют в произ-ве моноазокрасителей, протравных и прямых азокрасителей, оптич. отбеливателей, активных красителей, о-аминобензолсульфокислоты-в произ-ве активных и кислотных азокрасителей для шерсти, сине-зеленых полиазокрасителей для хлопка, 1-аминобензол-2,4(и 2,5)-дисульфокислоты - в произ-ве прямых азокрасителей.

Лит.: Эфрос Л.С., Горелик М.В., Химия и технология промежуточных продуктов, Л., 1980; Фрайштат Д. М., Реактивы и препараты для микроскопии. Справочник, М., 1980, с. 376-77; Kirk-Othmer encyclopedia. 3 ed., v. 2, N.Y.-[a.o.], 1978, p. 309-21. Р.Я. Поповаминобензолсульфокислоты