КОМПЕНСАЦИОННЫЙ ЭФФЕКТ кинетический: значения энергий активацииЕ и предэкспоненциальных множителей А в ур-нии Аррениуса для ряда однотипных реакций изменяются симбатно. Однотипными считаются реакции, которые различаются лишь структурой одного из реагентов (напр., при замене заместителя) либо условиями проведения (состав и рН среды, катализатор и т. п.). В результате компенсационный эффектконстанты скорости в данной серии однотипных реакций близки, т. к. их изменения вследствие изменений E частично компенсируются соответствующими изменениями величины А. Аналогично формулируется термодинамический компенсационный эффект: изменения констант равновесия однотипных процессов, вызванные изменениями стандартных энтальпий DH°, частично компенсируются соответствующими изменениями стандартных энтропии DS0. компенсационный эффект выражаются ур-ниями: lgA=а+bЕ; . где и - энтальпия и энтропия активации реакции соотв., а, b, a и b - постоянные, причем b и b всегда >0. При температуре Т=b все реакции данной серии должны характеризоваться одинаковыми скоростями (р-т. наз. изокинетическая температура). Некорректное определение Е, А или констант скорости и др. ошибки эксперимента м. б. источником ложного компенсационный эффекткомпенсационный эффект крайне редко наблюдается для газофазных реакций, но широко распространен среди ионных и ионно-мол. реакций в полярных растворителях, реакций в полимерах. ферментативных реакций, процессов денатурации белков и т. п.; он характерен также для коэф. постулат, и вращат. диффузии (см. Диффузионно-контролируемые реакции), вязкости и др. свойств. Типичный термодинамич. компенсационный эффект наблюдается при испарении полярных жидкостей. Теоретич. объяснения компенсационный эффект основаны на учете коллективных явлений в среде, сопровождающих элементарный акт реакции, например быстрых и обратимых переориентации молекул в сольватной оболочке или звеньев в полимерной цепи. Вследствие своей кооперативности эти явления весьма чувствительны к сравнительно слабым
структурным сзменениям вещества. Г И. Лихтенштейн
. где 
и 
- энтальпия и