главная > справочник > химическая энциклопедия:

КОНДЕНСАЦИИ РЕАКЦИИ

КОНДЕНСАЦИИ РЕАКЦИИ, исторически закрепившееся в орг. химии назв. большой группы реакций разл. характера. В более узком значении - внутри- и межмол. процессы образования новой связи С—С в результате взаимод. двух или более молекул орг. соединений. конденсации реакции можно разбить на след. группы: 1. Замещение атома или группы атомов с отщеплением к.-л. простой неорг. или орг. молекулы:

В качестве конденсирующих агентов используют вещества, которые связывают отщепляющиеся соед., образуют реакционноспособные промежут. продукты или действуют как катализаторы. конденсации реакции с отщеплением воды могут проходить по одной из след, схем:

Схеме (1) соответствуют алкилирование ароматич. и непредельных соед. спиртами. автоконденсация жирных спиртов, например:

По схеме (2) протекают кротоновая конденсация и многочисленные родственные процессы, например Перкина реакция. Кнёвенагеля реакция и др.; по схеме (З) - мн. синтезы соед. ряда трифенилметана. например:

Отщепление воды катализируется обычно кислотами и основаниями, такими, как H₂SO₄, HCl, АlСl₃, ZnCl₂, NaOH, NaOR, NaNH₂, NaH, RNH₂. Некоторые реакции, сопровождающиеся образованием связи углерод—гетероатом или гетероатом—гетероатом, также относят к конденсации реакции, например:

К. р. с отщеплением галогеноводородов протекают, например, при алкилировании и ацилировании по Фриделю-Крафтсу, арилировании и винилировании олефинов, алкилировании кетонов алкилгалогенидами. конденсации реакции могут происходить с отщеплением неорг. солей (в синтезах с участием натриймалонового и натрийацетоуксусного эфиров, во мн. реакциях металлоорг. соед., в т. ч. в т. наз. реакциях кросс-сочетания, катализируемых комплексами переходных металлов), например:

Под действием металлов конденсации реакции происходят с отщеплением атомов галогена от двух молекул орг. галогенида (Вюрца реакция, Ульмана реакция). конденсации реакции с отщеплением водорода могут осуществляться пиролитически либо под действием окислителей. например:

Ряд процессов конденсации реакции сопровождается отщеплением молекул орг. соед., например спиртов. К этому типу принадлежат сложноэфирная конденсация, Клайзена конденсация. Дикмана реакция. Конденсирующие агенты - щелочные металлы. орг. и неорг. основания. Обычно к конденсации реакции не относят этерификацию. переэтерификацию. алкилирование и ацилирование по гетероатомам, однако происходящие по этим схемам процессы образования полимеров называют поликонденсацией. 2. Присоединение молекулы орг. соед. по кратной связи др. молекулы:

Сюда относят, например, многочисл. случаи альдольной конденсации, зачастую представляющей собой предварит. стадию кротоновой конденсации, Михаэля реакцию, бензоиновую и ацилоиновую конденсации, диеновый синтез, а также реакции гидро- и карбометаллирования олефинов и ацетиленов. Лит.: Мищенко Г. Л., Вацуро К. В., Синтетические методы органической химии, М., 1982, с. 241-44. А. Б. Пономарев.