КРАСУСКОГО ПРАВИЛО: эпоксидный цикл раскрывается преим. по связи между атомомкислорода и менее замещенным (или несущим меньший заместитель) углеродным атомом:
Раскрытие цикла по красуского правило происходит под действием разл. соед. (H2O, NH3, HCN, H2S, ROH, RSH, RCOOH, RHal и др.) в нейтральной среде или в присутствии основных (напр., щелочи. алкоголяты) катализаторов.
Р-ция обычно протекает как бимолекулярное нуклеоф. замещение SN2. Так, реакция спиртов с бутадиеноксидом в присутствии основных катализаторов идет через стадию присоединения остатка спирта OR к первичному атому С и приводит к образованию первичных эфиров:
В присут. кислых катализаторов (АlСl3, BF3 и др.) имеет место нарушение красуского правило реакция протекает по механизму SNl через образование оксониевого соед., раскрытие цикла которого приводит к устойчивому карбкатиону; осн. продукт реакции - вторичный эфир, например:
При действии НСl образуется смесь продуктов:
Нарушение красуского правило также имеет место при наличии в кольце функц. групп, например:
Правило сформулировано К. А. Красуским в 1911.
Лит.: Малиновский М.С., Окиси-олефинов и их производные, М., 1961.
Л. А. Яновская.
