КРЕМНИЯ ХЛОРИДЫ (хлорсиланы) SiX.Cl4-n где Х-Н, Вr, I, F, n=0,1,2,3, бесцв. соед. с резким запахом. Связь Si—Сl устойчива к гомолитич. разрыву и легко расщепляется ионными, особенно нуклеофилъными, агентами. кремния хлориды хорошо раств. в орг. растворителях. Водой в большинстве случаев гидролизуются с образованием геля SiO2 и НСl. Р-ции со спиртами. фенолами и аминами приводят к соответствующим алкокси-, арокси- и аминопро-нз водным.
Тетрахлорид (тетрахлорсилан) SiCl4 - бесцв. жидкость. дымящая на воздухе. DH0исп 30 кДж/моль, DH0обр - 662,2 кДж/моль; S0298 67,495 Дж/(моль.К); ур-ние температурной зависимости давленияпара. lgp(мм рт. ст.)= 7,494-1524/T в интервале 298,2-340,9 К (см. также табл.).
Образует аддукты с триметил-, этил-, диэтил- и триэтиламинами. анилином и его производными. В промышленности SiCl4 получают хлорированием ферросилиция при 700 °С, в лаборатории - хлорированием Si или смеси кремнезема, обугленного крахмала и угля при нагр., действием фосгена на кремнезем в присутствии сажи при 700-1000 °С. Тетрахлорид -исходное вещество в произ-ве эфиров ортокремниевой кислоты, аэросила. кремнийорг. мономеров в произ-ве термостойких пластмасс. смазочных масел. электроизоляц. материалов, при получении хим. осаждением из газовой фазы особо чистых кварцевых стекол. а также при послойном осаждении заготовок волоконных световодов. В смеси с NH3 использовался в 1-ю мировую войну как дымообразователь.
Трихлорсилан (силикохлороформ) SiHCl3 - жидкость. дымящая на воздухе. Дает аддукты с триметиламином. пиридином, ТГФ. Получают взаимод. Si с НСl при 280-320 °С в псевдоожиженном слое, восстановлением SiCl4 водородом при 1000-1100°С, как побочный продукт в произ-ве алкил- и арилтрихлорсиланов. Трихлорсиланисходное вещество в произ-ве винил-, фенил-, аллил-, гексил- и нонилтрихлорсиланов, триэтоксилана (применяемого для получения полупроводникового Si высокой чистоты), поликристаллич. Si путем восстановления водородом при 1000-1200 °С. Горюч. ПДК 1 мг/м3.
Известны гомоцепные SinCl2n+2 и циклич. SinCl2n хлорполисиланы, оксохлориды Si (хлорсилоксаны) общей ф-лы SinOn_1Cl2n+2, имеющие линейные или разветвленные молекулы, или ф-лы (SinОnСl2n)x, имеющие циклич. структуру. Известны низшие газообразные кремния хлориды SiCl, SiCl2 и SiCl3. кремния хлориды раздражают верх, дыхат. пути и слизистые оболочки в результате выделения НСl; вещества, содержащие группы SiH, с воздухом образуют взрывоопасные смеси.
Лит.: Лапидус И.И., Нисельсон Л. А., Тетрахлорсилан и Трихлорсилан, М., 1970; Хананашвили Л.М., Андрианов К.А., Технология элементоорганических мономеров и полимеров, 2 изд., М., 1983. В.Н. Емельянов.
