главная > справочник > химическая энциклопедия:

Кротоновый альдегид

Кротоновый альдегид (2-бутеналь) СН₃СН=СНСНО, мол. м. 70,1. транс-К. а.-бесцв. жидкость с резким запахом; т. пл. — 76,6 °С, т. кип. 104 °С; d₄²⁵ 0,8495; n_D²⁰ 1,4366; раств. в этаноле. диэтиловом эфире. ацетоне. бензолe, растворимость в 100 г воды - 19,2 г при 5 °С, 18,1 г при 20 °С. Образует азеотропную смесь с водой (т. кип. 84 ^oС, 75,7% К. a.). циc-K.a. малоустойчив, легко превращ. в mранc-изомер.

По хим. свойствам кротоновый альдегид подобен акролеину. На воздухе постепенно окисляется. В зависимости от условий реакции м. б. окислен до кретоновой, малеиновой, уксусной или щавелевой кислот. При восстановлении кротоновый альдегид в присутствии NaBH₄ или алкоголятов Аl образуется кротиловый спирт СН₃СН=СНСН₂ОН, при жидкофазном гидрировании в присутствии комплексов металлов VIII гр. избирательно восстанавливается двойная связь.

Кротоновый альдегид присоединяет по двойной связи галогены. галогеноводороды, спирты; по реакции Михаэля - малоновый и ацетоуксусный эфиры. по реакции Кнёвенагеля - цианоуксусный эфир; с аммиаком и аминами образует пиридиновые основания (р-ция Чичибабини), с анилином - хинальдин (р-ция Дёбнера - Миллера); с кстеном в присутствии Н₃ВО₃ или ее Zn-солей - соед. ф-лы I, при пиролизе которого образуется сорбиновая кислота:

При взаимод. с замещенными фенола в СН₃СООН К. а дает производные 2-фенокси-4-метилхромана:

Кротоновый альдегид быстро димеризуется и полимеризуется при хранении; с непредельными соед., аминами, спиртами образует сополимеры. например со стиролом -термопластичный сополимер. В промышленности кротоновый альдегид получают кретоновой конденсацией ацетальдегида. 2СН₃СНО:СН₃СH(ОH)СH₂СНО:СН₃СН=СНСНО Он м. б. получен также пиролизом смеси солей кротоновой и муравьиной кислот, отщеплением галогсноводорода от β-галогеномасляного альдегида и изомеризацией 2-бутен-1,4-диола. Для идентификации кротонового альдегида используют оксим, т. пл. 119-120^СС, семикарбазон, т. пл. 198-199 °С, 2,4-динитрофенилгидразон, т. пл. 190 ^oС. Кротоновый альдегид определяют потенциометрич. титрованием Вr₂ в CII₃OH. Кротоновый альдегид используют для получения бутанола, кротоновой и сорбиновой кислот, хинальдина. Сополимер кротонового альдегида с 1-винил-2-пирролидоном - антикоагулянт крови. Т. воспл. +8 °С, КПВ 2,95-15,5% по объему.

Кротоновый альдегид - сильный лакриматор, при попадании на кожу вызывает местную воспалит. реакцию с послед. изъязвлением верх. слоя кожи; ПДК 0,5 мг/м³. Лит.: Kirk Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 7, N.Y., 1979, p. 207 18. © Л. А. Яновская.