главная > справочник > химическая энциклопедия:

МЕТАНСУЛЬФОХЛОРИД

МЕТАНСУЛЬФОХЛОРИД (хлорангидрид метансульфоки-слоты, мезилхлорид) CH₃SO₂Cl, мол.метансульфохлорид 114,56; желтая жидкость. т.пл. -32°С, т.кип. 164°С; d²⁰₂₀ 1,485; n_D²⁰ 1,4518. Раств. в орг. растворителях, не раств. в воде (медленно гидролизуется). Легко гидролизуется горячей водой. При взаимод. метансульфохлорид с CH₃SO₃Ag при 160 °С образуется ангидрид метансульфо-кислоты (CH₃SO₂)₂O, с сухим ZnF₂ при 160-170 °С-CH₃SO₂F, с спиртовым раствором NН₃-метансульфамид, с первичными или вторичными аминами - соответствующие сульфамиды. например:

Обработка спиртов метансульфохлорид в пиридине при 0°С приводит к образованию эфиров метансульфокислоты (мезилатов). Синтез мезилатов, катализируемый третичными аминами, протекает через образование реакционноспособного суль-фена:

Первичные спиртовые группы реагируют с метансульфохлорид быстрее вторичных, что позволяет широко использовать данную реакцию в химии углеводов и стероидов. Так, метил-a, D-глю-копиранозид с эквимолярным кол-вом метансульфохлорид образует 6-О-ме-зилпроизводное, с избытком метансульфохлорид-2,3,4,6-тетрамезильное производное; реакция метил-a, D-глюкопиранозида с двумя эквивалентами метансульфохлорид в ДМФА приводит к селективному замещению первичной спиртовой группы на атом хлора (Mes = CH₃S0₂):

метансульфохлорид используют в орг. синтезе для элиминирования ви-цинальных заместителей I и ОН; например, реакция метансульфохлорид с иод-гидроксилактоном (ф-ла I) в сухом пиридине приводит к ненасыщ. лактону (II):

Эта реакция является ключевой стадией синтеза простаглан-динов А. При обработке аллиловых спиртов метансульфохлорид в присутствии LiCl в смеси ДМФА и 2,4,6-коллидина образуются аллил-хлориды. В реакциях Фриде ля - Крафтса метансульфохлорид дает соответствующие метилсульфоны, например:

метансульфохлорид используют для защиты групп ОН в полипептидах. содержащих остатки гидроксисодержащих аминокислот.

метансульфохлорид получают обработкой техн. CH₃SO₃H тионилхлори-дом, а также РСl₅.

метансульфохлорид-лакриматор, раздражает кожу; т.воспл. 110°С.

Лит.: Физер Л., Физер метансульфохлорид, Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., метансульфохлорид, 1970-78, т. 2, с. 250-53; т. 5, с. 286-87; т. 7, с. 324-25.

А. А. Дудинов.