МОЛЕКУЛЯРНЫЙ АНАЛИЗ, установление качеств. и количеств. состава хим. соед. и их смесей.
При качеств. анализе смеси хим. соед. обычно предварительно разделяют разл. методами (хроматографией, ректификацией. кристаллизацией. экстракцией, осаждением. термич. диффузией и др.); затем для разделенных веществ определяют т. наз. интегральные мол. признаки, к которым относятся мол. масса, суммарный элементный состав, плотность, растворимость, температуры фазовых переходов, показатели преломления, потенциалы ионизации. а также спектры поглощения электромагн. излучения, масс-спектры и т. п. Эти характеристики хим. соед. сопоставляют с соответствующими константами и спектрами образцов сравнения, устанавливают отсутствие депрессии (понижение и увеличение интервала) температуры плавления смеси идентифицируемого соед. и эталонного вещества (т.е. известного вещества, отождествляемого с исследуемым). Часто определяют хроматографич. характеристики веществ (индексы удерживания, объемы удерживания и др.); при этом одновременно идентифицируемое вещество отделяется от др. компонентов смеси. Идентификацию можно считать достоверной только в том случае, если совпадают неск. характеристик и констант идентифицируемого и эталонного веществ. Наиб. эффективны комбинир. методы: хромато-масс-спект-рометрия, сочетание высокоэффективной жидкостной хро-матографии и масс-спектрометрии, сочетание газо-жидкост-ной или жидкостной хроматографии и ИК спектроскопии с использованием преобразования Фурье и др. Соответствующие приборы снабжают микропроцессорами и соединяют с ЭВМ, содержащими банки спектральных и др. аналит. данных. При качеств. молекулярный анализ смеси веществ без предварит. разделения хим. соединения обнаруживают по характерным хим. реакциям, спектрам поглощения, масс-спектрами и т.п. (см. Качественный анализ).
Количеств. молекулярный анализ основан на измерении величин, зависящих от кол-ва или концентрации определяемого хим. соед.,-плотности, мол. массы, теплопроводности. интенсивности поглощения или испускания электромагн. излучения и т.д. Наиб. распространены разл. хроматографич. методы с использованием разнообразных детекторов. Для количеств. анализа смесей орг. веществ (в частности, углеводородов) успешно применяют масс-спектрометрию и хромато-масс-спект-рометрию.
Иногда под молекулярный анализ понимают только установление строения хим. соединений. При этом сначала определяют его эмпирич. ф-лу по данным качеств. и количеств. элементного анализа. Эмпирич. ф-лу и мол. массу соединения можно также определить масс-спектрометрически, например с помощью масс-спектрометрии высокого разрешения (погрешности измерения масс ионов 10-4-10-5 атомных единиц). Спектроскопия в видимой и УФ областях позволяет установить класс (тип) соединения, наличие в его молекулехромофоров. С помощью ИК спектроскопии осуществляют функ-цион. анализ веществ. Большой объем информации о строении хим. соединения дает спектроскопия ЯМР и масс-спектро-метрия. Совместное употребление данных ЯМР, оптических и масс-спектров в подавляющем большинстве случаев позволяет однозначно установить строение хим. соединения. Дополнительно используют рентгеноструктурный анализ, рентгеноэлектронную спектроскопию и др. методы. Автома-тизир. системы установления строения орг. веществ включают помимо набора спектральных, хроматографич. и комбинир. приборов также ЭВМ, банки спектральных данных и пакеты программ для ЭВМ, позволяющие обрабатывать полученные спектры, сравнивать их с данными банков, устанавливать и использовать спектрально-структурные корреляции и т.п.
Лит.: Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами, пер. с англ., кн. 1-2, М., 1967; Ульянов Г. П. [и др.], "Вестник АН СССР", 1978, № 3, с. 32-44; Полякова А. А., Молекулярный масс-спектральный анализ органических соединений, М., 1983.
