НАФТИРИДИНЫ (пиридопиридины), мол. м. 130,15. Известно шесть возможных изомеров: 1,5-нафтиридины (ф-ла I), т. пл. 75°С; 1,6-нафтиридины (II), т. пл. 35-36°С; 1,7-нафтиридины (III), т. пл. 64°С; 1,8-нафтиридины (IV), т. пл. 98-99°С; 2,6-нафтиридины (V), т. пл. 118-119°С, 2,7-нафтиридины (VI), т. пл. 92-94 °С. Молекулынафтиридины плоские.
нафтиридины-более слабые основания, чем хинолин и изохинолин. для 1,5-нафтиридины рКа2,91, для 1,6-нафтиридины рКа3,78. Алкилирование нафтиридины идет по одному или обоим атомам N, причем в случае 1,6- и 1,7-нафтиридины атака прежде всего направляется на т. наз. изохиноли-новые атомы N с образованием продуктов моноалкилиро-вания-ионов 6- и 7-алкилнафтиридиния соотв. Продукты моноалкилирования нафтиридины легко окисляются под действием K3Fe(CN)6 в щелочной среде до N-алкил-a-нафтиридино-нов, например:
Восстановление нафтиридины действием Na в спирте приводит к транс-декагидронафтиридинам, каталитич. гидрирование в присутствии РtO2 или Pd-к тетрагидронафтиридинам (идет восстановление одного из пиридиновых циклов). Действие LiAlH4 на N-алкил-a-нафтиридиноны дает тетрагидронаф-тиридины:
нафтиридины-электронодефицитные гетероароматич. системы. Они с трудом вступают в реакции электроф. замещения. Так, для незамещенных нафтиридины известно лишь бромирование, которое осуществляется при нагр. с Вr2 в олеуме или действии Вr2 в ССl4 в присутствии пиридина и идет в р-положение к гетеро-атому. При избытке Вr2 м.б. получены дизамещенные нафтиридины; например, из 1,7-нафтиридины-3,5-дибром-1,7-нафтиридинафтиридины Бромирование нафтиридины при высокой температуре в газовой фазе, идущее по радикальному механизму, направляется в a-положение к гетероато-му; например, бромирование 1,5-нафтиридины при 500 °С приводит главным образом к 2,6-дибром-1,5-нафтиридину. Нитрование идет лишь для нафтиридины, содержащих электронодонорные заместители, например для нафтиридинонов. нафтиридины легко реагируют с нуклеофилами, например подвергаются аминированию по Чичибабина реакции (ур-ние 1), метилированию метилсульфинилметильным анионом. получаемым действием сильных оснований на ДМСО (2), по a- и g-положениям к атомам N. Галогенза-мещенные нафтиридины обменивают атом галогена на разл. нук-леофилы (3).
Гидроксинафтиридины, существующие в таутомерией форме нафтиридинонов, при действии РОСl3 превращ. в хлорпроизводные, например:
нафтиридины обычно получают методами, аналогичными методам синтеза хинолинов. Незамещенные нафтиридины могут быть получены из аминопиридинов по Скраупа реакции, замещенные - конденсацией аминопиридинов с этоксиметиленмалоновым эфиром, например:
нафтиридины-структурные фрагменты некоторых алкалоидов. Ряд производных нафтиридины обладает физиол. активностью; в частности, известны модифицир. пенициллины (апальцилин) и цефалоспорины, содержащие остатки 1,5-нафтиридины; 7-метил-1-этил-4-оксо-1,8-нафтиридин-3-карбоновая кислота (налидиксовая кислота, или невиграмон) - антибактериальный препарат.
Лит.: Чуба В., "Химия гетероциклических соединений", 1979, №1, с. 3-16; Норовян А. С., Пароникян Е. Г., Вартанян С. А., "Хим.-фарма-цевтич. ж.", 1985, № 7, с. 790-800; Paudler W. W., Kress T.J., в сб.: Advances in Heterocyclic Chemistry, v. 11, N.Y., 1970, p. 127-75; Van der Plas H.C, WozniakM., Van den Haak H.J., там же, v. 33, N.Y., 1983, p. 95-146; Paudler W. W., Sheets R.M., там же, v. 33, N.Y., 1983, p. 147-84.
