В нефа реакция вступают первичные и вторичные алифатич. и али-циклич. нитросоединения. в т.ч. содержащие разл. функц. группы (напр., ОН, С = О, COOAlk, CN), а также эфиры нитроновых кислот. Р-цию обычно осуществляют превращением нитросоед. в соль нитроновой кислоты действием водных или спиртовых растворов оснований [NaOH, NaOCH3, (CH3)2NH] и добавлением полученного раствора соли к раствору минер. кислоты (обычно H2SO4 или НСl). Макс. выход карбонильных соед. (80-85%) достигается при температуре от 0 до — 20 °С (при использовании в качестве основания метилата Na на силикагелe-при 20-80 °С) и при рН 0,1-1; при более высоких значениях рН (3-5) происходит изомеризация нитроновой кислоты в исходное нитросоединениe, при более низких (напр., если реакцию проводить в 85%-ной H2SO4)-образование гидроксамовых и карбоновых кислот, ц также оксимов. являющихся обычно побочными продуктами нефа реакция Факторы, стабилизирующие анионы нитроновых кислот (элсктроноакцеп-торные заместители, внутримол. водородная связь), а также разветвление у р-углсродного атома снижают выход карбонильных соединений.
нефа реакция протекает путем нуклеоф. присоединения воды к протонированной нитроновой кислоте и разложения продукта присоединения, возможно, через промежут. образование a-гидроксинитрозосоединения:
Модификация нефа реакция- получение карбонильных соед. окислением нитроновых кислот [ окислители-KMnO4, NaNO2, (NH4)2 S2O8 и О3 ] или их восстановлением (восстановители TiCl3, VCl2 и СrСl2). Последняя реакция осуществляется через имины (они, вероятно, образуются из оксимов., которые гид-ролизуются до альдегидов или кетонов.
нефа реакция применяют для синтеза альдегидов и кетонов, содержащих разл. функц. группы, главным образом в химииуглеводов и простагландинов.
Р-ция открыта М. И. Коноваловым в 1892 и независимо от него Дж. Нефом в 1894.
Лит.: Нильсен А. П., в кн.: Химия нитро- и нитрозогрупп, пер. с англ., т. 1, М., 1972, с. 260-370; Химия алифатических и алициклических нитросоеди-нений, М., 1974; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 434-35; Breuer E., в кн.: The chemistry of ammo-, nitroso- and nitrocompounds and their derivatives, ed. by S. Patai, suppl. F, pt 1, Chichester, 1982, p. 459-564.
