главная > справочник > химическая энциклопедия:

ОЗОНИДЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ

ОЗОНИДЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ, ярко-красные твердые соед. общей ф-лы М(О₃)n, где п заряд катиона М. Ион О^-₃ имеет симметричную треугольную конфигурацию; в молекуле RbO₃ длина связи О—О 0,134 нм, угол ООО 114°, в молекуле [(CH₃)₄N]O₃ длина связи О—О 0,1286 нм, угол ООО 119,5°. Все озониды (О.) парамагнитны, термически малостабильны. Стабильность наиб. устойчивых О. убывает в ряду [(CH₄)₃N]O₃ > CsO₃ > RbO₃ > КО₃ (см. табл.). О. щел.-зем. металлов распадаются в интервале от - 30 до О °С. О. лития. известный только в виде аммиаката [Li(NH₃)₄]O₃, неустойчив уже при -78 °С; NH₄O₃ устойчив ниже -126°С. О. магния. серебра и др. металлов идентифицированы методом матричной изоляции в твердом Аг или N₂. Первичные продукты распада О.-супероксиды, реакция МО₃ МО₂ + ¹/₂ О₂ экзотермична.

О. гигроскопичны и бурно реагируют с водой с образованием О₂ и щелочного раствора Н₂О₂; при этом промежуточно образуются своб. радикалы ОН* в высокой концентрации. С парами воды реакция идет медленнее - при 50%-ной влажности и 24 °С КО₃ полностью гидролизустся за 30 ч. В присут. водяных паров КО₃ количественно реагирует с СО₂, образуя К₂СО₃ и выделяя кислород. О.-активные окислители. взаимод. с большинством орг. растворителей. В инертных и неполярных средах, например хладонах. О. не раств.; хорошо раств. в жидком NH₃, на чем основан метод их выделения и очистки.

Получают О. действием О₃ на гидроксиды или супероксиды металлов в среде хладона или в кипящем слое. Тонкий слой О., образовавшийся на пов-сти кристаллов исходного вещества, экстрагируют жидким NH₃, после чего растворитель упаривают. О. щелочных металлов могли бы быть эффективными ср-вами регенерации О₂ и высокоемкими кислород.носителями, но из-за низкой их термич. стабильности и трудной доступности практич. применения не нашли.

СВОЙСТВА ОЗОНИДОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ

* Устойчива ниже 8°С, выше 8 °С - кубическая.

Лит.: Токарева С. А., "Успехи химии", 1971, т. 40, в. 2, с. 295-311.

В. Я. Росоловский.