В большинстве случаев процесс проводят, барботируя О2 через смесь орг. соед. и хлорида фосфора. при 0-20 °С. Более низкие температуры предпочтительны в случае использования газообразных или низкокипящих углеводородов; в этих же случаях процесс целесообразно вести при повыш. давлении (до 5 МПа). Использование растворителей (инертных по отношению к исходным реагентам и хлорангидридам), как правило, облегчает проведение реакции. Т.к. углеводороды и О2 могут образовывать взрывоопасные смеси, необходимо предусматривать меры, обеспечивающие безопасность работы. Выход хлорангидридов составляет 30-50% (следы иода. H2SO4, FeCl3, нитросоединений и S2Cl2 уменьшают выход реакции). Их выделение обычно осуществляют фракционированием.
При введении в реакцию алканов образуются смеси изомеров положения, например:
Олефины. как правило, образуют смеси винильных и 2-хлоралкильных производных:
В реакции РСl3 с этиленом образуется преим. 2-хлорэтил-дихлорфосфонат, с ацетиленом - 2-хлорвинилдихлорфосфонат.
Циклопропан и его производные реагируют с РСl3 с размыканием цикла:
Побочный процесс в реакциях окислительное хлорфосфонирование-расщепление исходных орг. соед. с образованием фосфорорг. соед. с меньшей мол. массой и галогенопроизводных.
Механизм окислительное хлорфосфонирование детально не изучен. Считается, что он носит радикальный характер. Предполагают, например, что реакция может осуществляться по схеме:
окислительное хлорфосфонирование применяют в промышленности (для модификации свойств некоторых орг. полимеров, получения 2-хлорзтил- и винилфосфо-натов) и в лаб. практике.
окислительное хлорфосфонирование открыто Дж. Клейтоном и В. Енсеном в 1948, а также независимо от них Ю. М. Зиновьевым, Л. 3. Соборовским и М.А. Энглиным в 1949.
Лит.: Зиновьев Ю. М., Соборовский Л. 3., в сб.: Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 21, М., 1970, с. 6-40; Догади-на А. В. [и др.], "Ж. общ. химии", 1984, т. 54, в. 4, с. 796-804.
