поиск |
|
Положение групп ОН в ядре антрахинона | Тривиальное назв. | Мол. м. | Т.пл., °С | Т. кип., °С | ||
1 | Эритроокси-антрахинон | 224,2 | 194-195 | Возгоняется | ||
2 | - | 224,2 | 306 | То же | ||
1,2 | Ализарин | 240,2 | 289 | 430 | ||
1,4 | Хинизарин | 240,2 | 202 | 450 (с разл.) | ||
1,5 | Антраруфин | 240,2 | 280 | Возгоняется | ||
1,8 | Хризазин | 240,2 | 193 | Разлагается | ||
2,6 | Антрафлавин | 240,2 | >360 | Возгоняется | ||
1,2,3 | Антрагаллол | 256,2 | 313-4 | 290 (с возг.) | ||
1,2,4 | Пурпурин | 256,2 | 259 | Возгоняется | ||
1,2,6 | Флавопурпурин | 256,2 | 360 | 459 | ||
1,2,7 | Антрапурпурин | 256,2 | 374 | 462 | ||
1,2,5,8 | Хинализарин | 272,2 | 313-16 | Возгоняется | ||
1,4,5,8 | - | 272,2 | 350 | То же | ||
1,2,4,5,8 | Ализаринцианин R | 288,2 | - | -"- | ||
1,2,3,5,6,7 | Руфигалловая кислота | 304,2 | - | - | ||
1,2,4,5,6,8 | Ализаринцианин WRR | 304,2 | - | - | ||
Большинство оксиантрахиноны и их производных найдены в природе в своб. состоянии или в виде гликозидов в насекомых, грибах, лишайниках, корнях растений; например, пурпурин, как и ализарин. с древнейших времен извлекают из корней краппа семейства марены красильной (Rubia tinctorum и др. виды), кермес (кермесовая кислота; ф-ла II) и кошениль (карминовая кислота; III)-из неск. видов насекомых (Coccus ilicis и др.) подотряда кокцидовых из группы червецов.
Для 1-оксиантрахиноны характерно наличие внутримол. водородной связи между атомом Н гидроксигруппы и атомом О карбонильной группы, что является причиной его более низкой реакц. способности по сравнению с др. оксиантрахиноны
1-оксиантрахиноны при галогенировании SOCl2 в нитробензоле превращ. в 1-гидрокси-4-хлорантрахинон, а в присутствии I2-в 2,4-ди-хлорантрахинон. При бромировании Вг2 1-оксиантрахиноны образует 2,4-дибром-, а 2-оксиантрахиноны-1,3-дибромпроизводное. Нитрование 1-оксиантрахиноны приводит к смеси 2- и 4-нитропроизводных. Пром. значение имеет нитрование 1,5- и 1,8-дигидроксиантрахино-нов, приводящее к динитропроизводным - полупродуктам в произ-ве синих дисперсных красителей. Сульфирование 1-оксиантрахиноны протекает преим. в положение 2, сульфирование 2-оксиантрахиноны-В положение 3; 1,5-дигидроксиантрахинон при 135°С сульфируется до 2,6-дисульфопроизводногоксиантрахиноны Сульфогруппа в положении 2 в сильнощелочной среде легко может обмениваться на гидроксиметильную группу; в слабощелочной среде преобладает замена группы ОН на атом Н.
Р-ция ализарин. с СН2О и иминодиуксусной кислотой протекает с образованием ализарин.комплексона ф-лы IV-реагента для фотометрич. определения F, Сu, Са, Ва, Со, Hg, РЗЭ и др. элементов; взаимод. хинизарин. с параформом и пиперидином в ДМФА-с образованием 2-пиперидиноме-тил-1,4-дигидроксиантрахинона-промежут. продукта в синтезе катионных красителей.
Пурпурин при нагр. с анилином образует 2-анилино-1,4-дигидроксиантрахинон, который после обработки Н3ВО3 при 160 °С с послед. сульфированием превращ. в протравной краситель для шерсти.
При восстановлении Na2S2O4 в водно-щелочной среде многие оксиантрахиноны превращ. в гидроксиантрагидрохиноны (лейко-соединения), обладающие высоким сродством к разл. волокнам и применяемые главным образом в кубовом крашении (см. Антрахиноновые красители). Лейкосоединения легко алки-лируются альдегидами. при взаимод. с NH3, аминами и этаноламином замещают гидроксил на группу NH2.
В промышленности 1-оксиантрахиноны, 1,5-, 1,8- и 2,6-дигидроксиантрахиноны получают методом известкового плава, нагревая соответствующий сульфонат в автоклаве с суспензией Са(ОН)2, MgCl2 и окислителем (NaNO3, хлорная известь) при 210-230 °С и 2 МПа в течение 10-15 ч.
1-оксиантрахиноны-исходный продукт в синтезе замещенных антрахино-нов, 1,8- и 1,4-дигидроксиантрахиноны-промежут. продукты в синтезе разл. фармацевтич. препаратов-антибиотиков антрациклинов, проявляющих противоопухолевую активность, противовоспалит. и слабит. ср-в, а также красителей.
Пурпурин получают окислением ализарин. МnО2 или конденсацией фталевого ангидрида с гидрохиноном с послед. окислением образующегося хинизарин. МnО2; исходное сырье для получения протравного красителя для шерсти. Флавопурпурин и антрапурпурин синтезируют окислит. щелочным плавлением 2,6- и 2,7-антрахинондисульфокислот соотв.; применяют в качестве красителя в ситцепечатании. Антрагаллол (с примесью 1,2,3,5,6,7-гексагидропроизводно-го) получают, нагревая смесь бензойной и 3,4,5-тригид-роксибензойной кислоты с конц. H2SO4 или разб. олеумом; в промышленности-краситель антраценовый коричневый FF, или ализарин.вый коричневый для крашения хлопка.
Хинализарин синтезируют обработкой ализарин. 70-80%-ным олеумом в присутствии Н3ВО3 при 25-30 °С с послед. гидролизом (р-ция Бона-Шмидта); пром. краситель для хлопка, реагент в аналит. химии.
1,2,4,5,6,8-Гексагидроантрахинон-пром. краситель антраценовый синий R, или ализарин.ианин WRR, получают при нагр. 1,5-дигидроксиантрахинона с дымящей H2SO4; применяют для окрашивания шерсти в синий цвет по хромовой протраве.
Лит.: Горелик М. В., Химия антрахинонов и их производных, М., 1983.
С. И. Диденкоксиантрахиноны