íîâîñòè áèçíåñà
êîìïàíèè è ïðåäïðèÿòèÿ
íåôòåõèìè÷åñêèå êîìïàíèè
ïðîäóêöèÿ / ëîãèñòèêà
òîðãîâûé öåíòð
ChemIndex
íîâîñòè íàóêè
ðàáîòà äëÿ õèìèêîâ
õèìè÷åñêèå âûñòàâêè
ëàáîðàòîðíîå îáîðóäîâàíèå
õèìè÷åñêèå ðåàêòèâû
ðàñøèðåííûé ïîèñê
êàòàëîã ðåñóðñîâ
ýëåêòðîííûé ñïðàâî÷íèê
àâòîðåôåðàòû
ôîðóì õèìèêîâ
ïîäïèñêà / îïðîñû
ïðîåêòû / î íàñ


êîíòàêòû
ïîèñê
   

ãëàâíàÿ > ñïðàâî÷íèê > õèìè÷åñêàÿ ýíöèêëîïåäèÿ:

ÎÐÃÀÍÎÃÀËÎÃÅÍÑÈËÀÍÛ


âûáåðèòå ïåðâóþ áóêâó â íàçâàíèè ñòàòüè: À Á Â Ã Ä Å Æ Ç È Ê Ë Ì Í Î Ï Ð Ñ Ò Ó Ô Õ Ö × Ø Ù Ý Þ ß

ÎÐÃÀÍÎÃÀËÎÃÅÍÑÈËÀÍÛ, êðåìíèéîðã. ñîåäèíåíèÿ ñî ñâÿçÿìè Si — Hal. îðãàíîãàëîãåíñèëàíû-áåñöâ., äûìÿùèå íà âîçäóõå æèäêîñòè. ñ ðåçêèì çàïàõîì; ãèäðîëèòè÷åñêè ñòîéêèå îðãàíîãàëîãåíñèëàíû (íàïð., òðèîðãàíîôòîðñèëà-íû)-áåç çàïàõà ëèáî ñî ñëàáûì ýôèðíûì çàïàõîì; îðãàíîãàëîãåíñèëàíû ñ òðåìÿ àðèëüíûìè èëè âûñøèìè àëêèëüíûìè ðàäèêàëàìè-êðèñòàëëè÷. âåùåñòâà (ñì. òàáë.).

ÑÂÎÉÑÒÂÀ ÍÅÊÎÒÎÐÛÕ ÎÐÃÀÍÎÃÀËÎÃÅÍÑÈËÀÍÎÂ

Ñîåäèíåíèå

Ò. ïë., °Ñ

Ò. êèï., °Ñ



Äèìåòèëäèáðîìñèëàí (CH3)2SiBr2

-58

112

1,727

1,469*

Äèìåòèëäèôòîðñèëàí

(CH3)2siF2.

-87

2/748 ìì ðò. ñò.

-


Òðèìåòèëèîäñèëàí (CH3)3SiI

-

106/734 ìì ðò. ñò.

1,470

1,474

Òðèìåòèëáðîìñèëàí (CH3)3SiBr

-43

80

1,172

1,422

Òðèìåòèëôòîðñèëàí (CH3)3SiF

-74

19/730 ìì ðò. ñò.

0,793**

-

Ýòèëòðèáðîìñèëàí C2H5SiBr3

-80

160/750 ìì ðò. ñò.

2,079

1,515*

Ýòèëòðèôòîðñèëàí C2H5SiF3

-105

-4

1,227***

_

Äèýòèëäèèîäñèëàí (C2H5)2SiI2

_

221

1,971

1,571

Âèíèëòðèõëîðñèëàí CH2=CHSiCl3

_.

92

1,242

1,429

Ìåòèëâèíèëäèõëîðñèëàí (CH3)(CH2=CH)SiCl2

_

93

1,086

1,427

Õëîðìåòèëòðèõëîðñèëàí ClCH2SiCl3

-

116/750 ìì ðò. ñò.

1,444

1,453

Òðèôåíèëõëîðñèëàí (C6H5)3SiCI

97

378

-

-

Ìåòèëôåíèëäèõëîðñèëàí (CH3)(C6H5)SiCl2

_

203

1,182

1,518

Òðèôåíèëáðîìñèëàí (C6H5)3SiBr

120

201/1 ìì ðò. ñò.


-

Ôåíèëòðèôòîðñèëàí C6H5SiF3

-19

101

1,216

1,411

Ïåíòàìåòèëõëîðäèñèëàí (CH3)3SiSi(CH3)2Cl

_

135

0,868

1,443

áèñ-(Äèìåòèëõëîðñèëèë) ìåòàí [Cl(CH3)2Si]2CH2 .

_

175

1,016

1,448

(Èçîöèàíàòî) äèìåòèëõëîðñèëàí (OCN)(CH3)2SiCl

-

103

1,075

1,414

Ìåòèëõëîðìåòèëäèõëîðñèëàí (CH3)(ClCH2)SiCl2

-

121,5

1,285

1,450

b-Öèàíîýòèëìåòèëäèõëîðñèëàí (CH3)(NCCH2CH2)SiCl2 ....

-

215,75

1,201

1,455

* Ïðè 25°Ñ. ** Ïðè 0°Ñ. *** Ïðè -76°Ñ.

Óñòîé÷èâîñòü îðãàíîãàëîãåíñèëàíû ê íàãðåâàíèþ çàâèñèò îò ïðèðîäû îðã. ðàäèêàëà ó àòîìà Si, ýíåðãèè è ñòåïåíè èîííîñòè ñâÿçè Si — Hal è ïîíèæàåòñÿ â ðÿäó: Si—F (ýíåðãèÿ ñâÿçè 561,46 êÄæ/ìîëü, ñòåïåíü èîííîñòè 70%) > Si—Cl (377,1 êÄæ/ìîëü, 30%) > Si —Âã (305,87 êÄæ/ìîëü, 22%) > Si—I (230,45 êÄæ/ìîëü, 8%). Òàê, (CH3)3SiF íå ðàçëàãàåòñÿ ïðè íàãð. äî 600 °Ñ, PhSiÑl3-äî 400 °Ñ, à áðîì-è èñäñîäåðæàùèå îðãàíîãàëîãåíñèëàíû ðàçëàãàþòñÿ ïðè íàãð. ïðè áîëåå íèçêèõ òåìïåðàòóðàõ. îðãàíîãàëîãåíñèëàíû îáðàçóþò àçåîòðîïíûå ñìåñè ñ îðã. è êðåìíèéîðã. ñîñä., à òàêæå êîìïëåêñû ñ àìèíàìè. äèýòèëîâûì ýôèðîì è äð.

Äëÿ îðãàíîãàëîãåíñèëàíû õàðàêòåðíû ðåàêöèè íóêëåîô. çàìåùåíèÿ. Ãèäðîëèç è ãèäðîëèòè÷. êîíäåíñàöèÿ îðãàíîãàëîãåíñèëàíû â çàâèñèìîñòè îò óñëîâèé ïðîöåññà ïðèâîäÿò ê ñèëàíîëàì èëè ñèëîêñàíàì (ñì. Îðãà-íîñèëîêñàíû):


îðãàíîãàëîãåíñèëàíû âñòóïàþò â ðåàêöèè ñî ñïèðòàìè. àëêîãîëÿòàìè ùåëî÷íûõ ìåòàëëîâ. îðã. è íåîðã. êèñëîòàìè è èõ ñîëÿìè. ðåàêòèâàìè Ãðèíüÿðà. Àììîíîëèç è àìèíîëèç îðãàíîõëîðñèëàíîâ â çàâèñèìîñòè îò ïðèðîäû îðã. ðàäèêàëà ó àòîìà Si, àìèíà è óñëîâèé ðåàêöèè ïðèâîäèò ëèáî ê îáðàçîâàíèþ àìèíîñèëèëü-íûõ ïðîèçâîäíûõ, ëèáî ê ñèëàçàíàì (ñì. Îðãàíîñèëàçàíû):


R = Alk, Ar, H Ïðè âçàèìîäåéñòâèè îðãàíîãàëîãåíñèëàíû ñ öèàíèäîì. èçîöèàíàòîì. òèî-èçîöèàíàòîì Ag (èëè òèîìî÷åâèíîé) îáðàçóþòñÿ ñîîòâ. öèàíî-, èçîöèàíàòî- è òèîèçîöèàíàòîîðãàíîñèëàíû:



Ãåòåðîôóíêöèîí. êîíäåíñàöèÿ îðãàíîãàëîãåíñèëàíû ñ ñèëàíîëàìè, àëêîêñè-, àöèëîêñè- è àìèíîñèëàíàìè ïðèâîäèò ê îáðàçîâàíèþ ìîíîìåðîâ, èñïîëüçóåìûõ â ñèíòåçå ëèíåéíûõ è öèêëè÷. îëèãîìåðîâ è ïîëèìåðîâ (ñì. Êðåìíèéîðãàíè÷åñêèå ïîëèìåðû), íàïð.:


Ïðè âçàèìîäåéñòâèè îðãàíîãàëîãåíñèëàíû ñ ìåòàëëè÷. Na ïðè 110-140 °Ñ îáðàçóþòñÿ äè-, òðè- è ïîëèîðãàíîñèëàíû. 2R3SiCl + + 2Na R3SiSiR3 + 2NaCl. Òàêèì ïóòåì ïîëó÷åíû ïîëè-äèìåòèëñèëàíû [—(CH3)2Si—]n ñ âûñîêîé ìîë. ìàññîé.

Ñ îêñèäàìè ìåòàëëîâ îðãàíîãàëîãåíñèëàíû ðåàãèðóþò ñ îáðàçîâàíèåì îðãà-íîñèëîêñàíîâ. îðãàíîãàëîãåíñèëàíû ñïîñîáíû òàêæå ðàñùåïëÿòü ñèëîêñàíîâûå ñâÿçè, íà ÷åì îñíîâàíû ëàá. è ïðîì. ñèíòåçû ò. íàç. òåëîìåðîâ:


îðãàíîãàëîãåíñèëàíû ñïîñîáíû ê îáìåíó ãàëîãåíîâ. ÷òî èñïîëüçóþò â ëàá. ïðàêòèêå, íàïðèìåð:


Äëÿ îðãàíîãàëîãåíñèëàíû õàðàêòåðíû ðåàêöèè äèñïðîïîðöèîíèðîâàíèÿ. êîòîðûå ÿâëÿþòñÿ îäíèì èç ìåòîäîâ ñèíòåçà ãàëîãåíêàðáîñèëàíîâ, íàëð.:


Ïðàêòè÷. çíà÷åíèå èìååò õëîðèðîâàíèå îðãàíîãàëîãåíñèëàíû ïî îðã. ðàäèêàëó, äëÿ êîòîðîãî ðàçðàáîòàíû ôîòîõèì., êàòàëèòè÷. æèäêîñòíûå è ïàðîôàçíûå ìåòîäû. Íåæåëàò. ïîáî÷íûé ïðîöåññ â ýòèõ ðåàêöèÿõ- îòðûâ îðã. ðàäèêàëà:


 êà÷åñòâå õëîðèðóþùèõ àãåíòîâ èñïîëüçóþò òàêæå S2Cl2 è SO2Cl2, êàòàëèçàòîðû-ñîëè Fe, AlCl3, PCl3, SbCl3, I2 è äð. Äëÿ ìåòèëüíûõ ïðîèçâîäíûõ ïðîõîäèò ñåëåêòèâíîå õëîðèðîâàíèå îäíîé è òîé æå ãðóïïû âïëîòü äî îáðàçîâàíèÿ ÑÑl3-ïðîèçâîäíûõ. Ãàëîãåí â îðã. ðàäèêàëå ì. á. çàìåùåí íà àìèíî-, êàðáîêñè-, öèàíî- è äð. ãðóïïû.

Îñí. ìåòîäû ñèíòåçà. 1) Âçàèìîä. SiCl4 ñ ðåàêòèâàìè Ãðèíüÿðà:


Ýòîò ìåòîä ïðèìåíÿþò â ïðîìûøëåííîñòè äëÿ ïîëó÷åíèÿ îðãàíîãàëîãåíñèëàíû ñ ðàçë. îðã. ðàäèêàëàìè ó àòîìà Si. Ìîæíî èñïîëüçîâàòü òàêæå ëèòèé-, öèíê- è íàòðèéîðã. ñîåäèíåíèÿ. 2) Ïðÿìîé ñèíòåç (íàèá. ýêîíîìè÷íûé èç ïðîì. ìåòîäîâ) - âçàèìîä. àëêèë-è àðèëãàëîãåíèäîâ ñ êðåìíèåì ïðè 250-350 èëè 500-600 °Ñ ñîîòâ. â ïðèñóòñòâèè Ñu èëè ñ èñïîëüçîâàíèåì êðåìíåìåäíîãî ñïëàâà â ðåàêòîðàõ ñ ìåõ. ïåðåìåøèâàíèåì â ïñåâäîîæèæåí-íîì ñëîå, â âèáðàö. ðåæèìå èëè ïîä äàâëåíèåì.


3) Âûñîêîòåìïåðàòóðíîå äåãèäðîõëîðèðîâàíèå ñìåñè îðã. ãàëîãåíèäîâ è îðã. èëè íåîðã. ãèäðèäõëîðñèëàíîâ; ãàçîîáðàçíóþ ñìåñü ïðîïóñêàþò ÷åðåç òðóá÷àòûé ðåàêòîð ïðè 500-650 °Ñ â òå÷åíèå 10-100 ñ:


Âçàèìîä. ãåêñàõëîðäèñèëàíà ñ àëêèëõëîðèäàìè ïðèâîäèò ê àëêèëòðèõëîðñèëàíàì, à ñ íåíàñûùåííûìè ñîåä.- ê öèêëè÷åñêèì îðãàíîãàëîãåíñèëàíû, íàïðèìåð:


Àëèôàòè÷. õëîðèäû â ýòîé ðåàêöèè âîññòàíàâëèâàþòñÿ äî óãëåâîäîðîäîâ. íàïðèìåð: SiHCl3 + ÑÍ3Ñl SiCl4 + ÑÍ4.

4) Äåãèäðèðîâàíèå è ò. íàç. ãèäðèäíîå ïðèñîåäèíåíèå â ïðèñóòñòâèè [H2(PtCl)6]·6H2O:


5) Äëÿ ïîëó÷åíèÿ ÷èñòûõ îðãàíîãàëîãåíñèëàíû â ëàá. ïðàêòèêå èñïîëüçóþò ðàñùåïëåíèå ñèëîêñàíîâîé ñâÿçè, à äëÿ ñèíòåçà îðãàíîãàëîãåíñèëàíû, ãàëîãåíè-ðîâàííûõ â îðã. ðàäèêàë,- äèàçîìåòîä Íåñìåÿíîâà:


îðãàíîãàëîãåíñèëàíû-áàçîâûå ïîëóïðîäóêòû äëÿ ïðîèç-âà êðåìíèéîðã. ñîåäèíåíèé. Íà ïðàêòèêå îáû÷íî èñïîëüçóþò ìåòèë-, ýòèë-, âèíèë- è ôåíèëõëîðñèëàíû. îðãàíîãàëîãåíñèëàíû ïðèìåíÿþò òàêæå êàê ãèäðî-ôîáèçèðóþùèå àãåíòû äëÿ ñòåêëà, áóìàãè, êîæè, âîëîêîí, êåðàìèêè è äð., â êà÷åñòâå ïðîïèòûâàþùèõ âåùåñòâ â ýëåêòðîòåõíèêå, àíòèôðèêö. ïëåíêîîáðàçîâàòåëåé äëÿ ñòåêëÿííûõ è ìåòàëëè÷. ïîâåðõíîñòåé.  ëàá. ïðàêòèêå îðãàíîãàëîãåíñèëàíû ïðèìåíÿþò äëÿ ñèëèëèðîâàíèÿ.

Íèçêîêèïÿùèå îðãàíîãàëîãåíñèëàíû-ãîðþ÷èå ñîåä., à îðãàíîãàëîãåíñèëàíû ñî ñâÿçÿìè Si—Í îáðàçóþò âçðûâîîïàñíûå ñìåñè ñ âîçäóõîì. Ïðîïèëòðè-ôòîðñèëàí - ëàêðèìàòîð, áóòèëòðèôòîðñèëàí - ñèëüíûé ÿä.

Ëèò. ñì, ïðè ñò. Êðåìíèéîðãàíè÷åñêèå ñîåäèíåíèÿ. Â. Í. Åìåëüÿíîâ.




âûáåðèòå ïåðâóþ áóêâó â íàçâàíèè ñòàòüè: À Á Â Ã Ä Å Æ Ç È Ê Ë Ì Í Î Ï Ð Ñ Ò Ó Ô Õ Ö × Ø Ù Ý Þ ß


Âñå íîâîñòè



Íîâîñòè êîìïàíèé

Âñå íîâîñòè


© ChemPort.Ru, MMII-MMXXIII
Êîíòàêòíàÿ èíôîðìàöèÿ