ïîèñê |
|
Ñîåäèíåíèå | Ò. ïë., °Ñ | Ò. êèï., °Ñ | | | ||
Äèìåòèëäèáðîìñèëàí (CH3)2SiBr2 | -58 | 112 | 1,727 | 1,469* | ||
Äèìåòèëäèôòîðñèëàí (CH3)2siF2. | -87 | 2/748 ìì ðò. ñò. | - | | ||
Òðèìåòèëèîäñèëàí (CH3)3SiI | - | 106/734 ìì ðò. ñò. | 1,470 | 1,474 | ||
Òðèìåòèëáðîìñèëàí (CH3)3SiBr | -43 | 80 | 1,172 | 1,422 | ||
Òðèìåòèëôòîðñèëàí (CH3)3SiF | -74 | 19/730 ìì ðò. ñò. | 0,793** | - | ||
Ýòèëòðèáðîìñèëàí C2H5SiBr3 | -80 | 160/750 ìì ðò. ñò. | 2,079 | 1,515* | ||
Ýòèëòðèôòîðñèëàí C2H5SiF3 | -105 | -4 | 1,227*** | _ | ||
Äèýòèëäèèîäñèëàí (C2H5)2SiI2 | _ | 221 | 1,971 | 1,571 | ||
Âèíèëòðèõëîðñèëàí CH2=CHSiCl3 | _. | 92 | 1,242 | 1,429 | ||
Ìåòèëâèíèëäèõëîðñèëàí (CH3)(CH2=CH)SiCl2 | _ | 93 | 1,086 | 1,427 | ||
Õëîðìåòèëòðèõëîðñèëàí ClCH2SiCl3 | - | 116/750 ìì ðò. ñò. | 1,444 | 1,453 | ||
Òðèôåíèëõëîðñèëàí (C6H5)3SiCI | 97 | 378 | - | - | ||
Ìåòèëôåíèëäèõëîðñèëàí (CH3)(C6H5)SiCl2 | _ | 203 | 1,182 | 1,518 | ||
Òðèôåíèëáðîìñèëàí (C6H5)3SiBr | 120 | 201/1 ìì ðò. ñò. | | - | ||
Ôåíèëòðèôòîðñèëàí C6H5SiF3 | -19 | 101 | 1,216 | 1,411 | ||
Ïåíòàìåòèëõëîðäèñèëàí (CH3)3SiSi(CH3)2Cl | _ | 135 | 0,868 | 1,443 | ||
áèñ-(Äèìåòèëõëîðñèëèë) ìåòàí [Cl(CH3)2Si]2CH2 . | _ | 175 | 1,016 | 1,448 | ||
(Èçîöèàíàòî) äèìåòèëõëîðñèëàí (OCN)(CH3)2SiCl | - | 103 | 1,075 | 1,414 | ||
Ìåòèëõëîðìåòèëäèõëîðñèëàí (CH3)(ClCH2)SiCl2 | - | 121,5 | 1,285 | 1,450 | ||
b-Öèàíîýòèëìåòèëäèõëîðñèëàí (CH3)(NCCH2CH2)SiCl2 .... | - | 215,75 | 1,201 | 1,455 | ||
* Ïðè 25°Ñ. ** Ïðè 0°Ñ. *** Ïðè -76°Ñ.
Óñòîé÷èâîñòü îðãàíîãàëîãåíñèëàíû ê íàãðåâàíèþ çàâèñèò îò ïðèðîäû îðã. ðàäèêàëà ó àòîìà Si, ýíåðãèè è ñòåïåíè èîííîñòè ñâÿçè Si — Hal è ïîíèæàåòñÿ â ðÿäó: Si—F (ýíåðãèÿ ñâÿçè 561,46 êÄæ/ìîëü, ñòåïåíü èîííîñòè 70%) > Si—Cl (377,1 êÄæ/ìîëü, 30%) > Si —Âã (305,87 êÄæ/ìîëü, 22%) > Si—I (230,45 êÄæ/ìîëü, 8%). Òàê, (CH3)3SiF íå ðàçëàãàåòñÿ ïðè íàãð. äî 600 °Ñ, PhSiÑl3-äî 400 °Ñ, à áðîì-è èñäñîäåðæàùèå îðãàíîãàëîãåíñèëàíû ðàçëàãàþòñÿ ïðè íàãð. ïðè áîëåå íèçêèõ òåìïåðàòóðàõ. îðãàíîãàëîãåíñèëàíû îáðàçóþò àçåîòðîïíûå ñìåñè ñ îðã. è êðåìíèéîðã. ñîñä., à òàêæå êîìïëåêñû ñ àìèíàìè. äèýòèëîâûì ýôèðîì è äð.
Äëÿ îðãàíîãàëîãåíñèëàíû õàðàêòåðíû ðåàêöèè íóêëåîô. çàìåùåíèÿ. Ãèäðîëèç è ãèäðîëèòè÷. êîíäåíñàöèÿ îðãàíîãàëîãåíñèëàíû â çàâèñèìîñòè îò óñëîâèé ïðîöåññà ïðèâîäÿò ê ñèëàíîëàì èëè ñèëîêñàíàì (ñì. Îðãà-íîñèëîêñàíû):
îðãàíîãàëîãåíñèëàíû âñòóïàþò â ðåàêöèè ñî ñïèðòàìè. àëêîãîëÿòàìè ùåëî÷íûõ ìåòàëëîâ. îðã. è íåîðã. êèñëîòàìè è èõ ñîëÿìè. ðåàêòèâàìè Ãðèíüÿðà. Àììîíîëèç è àìèíîëèç îðãàíîõëîðñèëàíîâ â çàâèñèìîñòè îò ïðèðîäû îðã. ðàäèêàëà ó àòîìà Si, àìèíà è óñëîâèé ðåàêöèè ïðèâîäèò ëèáî ê îáðàçîâàíèþ àìèíîñèëèëü-íûõ ïðîèçâîäíûõ, ëèáî ê ñèëàçàíàì (ñì. Îðãàíîñèëàçàíû):
R = Alk, Ar, H Ïðè âçàèìîäåéñòâèè îðãàíîãàëîãåíñèëàíû ñ öèàíèäîì. èçîöèàíàòîì. òèî-èçîöèàíàòîì Ag (èëè òèîìî÷åâèíîé) îáðàçóþòñÿ ñîîòâ. öèàíî-, èçîöèàíàòî- è òèîèçîöèàíàòîîðãàíîñèëàíû:
Ãåòåðîôóíêöèîí. êîíäåíñàöèÿ îðãàíîãàëîãåíñèëàíû ñ ñèëàíîëàìè, àëêîêñè-, àöèëîêñè- è àìèíîñèëàíàìè ïðèâîäèò ê îáðàçîâàíèþ ìîíîìåðîâ, èñïîëüçóåìûõ â ñèíòåçå ëèíåéíûõ è öèêëè÷. îëèãîìåðîâ è ïîëèìåðîâ (ñì. Êðåìíèéîðãàíè÷åñêèå ïîëèìåðû), íàïð.:
Ïðè âçàèìîäåéñòâèè îðãàíîãàëîãåíñèëàíû ñ ìåòàëëè÷. Na ïðè 110-140 °Ñ îáðàçóþòñÿ äè-, òðè- è ïîëèîðãàíîñèëàíû. 2R3SiCl + + 2Na R3SiSiR3 + 2NaCl. Òàêèì ïóòåì ïîëó÷åíû ïîëè-äèìåòèëñèëàíû [—(CH3)2Si—]n ñ âûñîêîé ìîë. ìàññîé.
Ñ îêñèäàìè ìåòàëëîâ îðãàíîãàëîãåíñèëàíû ðåàãèðóþò ñ îáðàçîâàíèåì îðãà-íîñèëîêñàíîâ. îðãàíîãàëîãåíñèëàíû ñïîñîáíû òàêæå ðàñùåïëÿòü ñèëîêñàíîâûå ñâÿçè, íà ÷åì îñíîâàíû ëàá. è ïðîì. ñèíòåçû ò. íàç. òåëîìåðîâ:
îðãàíîãàëîãåíñèëàíû ñïîñîáíû ê îáìåíó ãàëîãåíîâ. ÷òî èñïîëüçóþò â ëàá. ïðàêòèêå, íàïðèìåð:
Äëÿ îðãàíîãàëîãåíñèëàíû õàðàêòåðíû ðåàêöèè äèñïðîïîðöèîíèðîâàíèÿ. êîòîðûå ÿâëÿþòñÿ îäíèì èç ìåòîäîâ ñèíòåçà ãàëîãåíêàðáîñèëàíîâ, íàëð.:
Ïðàêòè÷. çíà÷åíèå èìååò õëîðèðîâàíèå îðãàíîãàëîãåíñèëàíû ïî îðã. ðàäèêàëó, äëÿ êîòîðîãî ðàçðàáîòàíû ôîòîõèì., êàòàëèòè÷. æèäêîñòíûå è ïàðîôàçíûå ìåòîäû. Íåæåëàò. ïîáî÷íûé ïðîöåññ â ýòèõ ðåàêöèÿõ- îòðûâ îðã. ðàäèêàëà:
 êà÷åñòâå õëîðèðóþùèõ àãåíòîâ èñïîëüçóþò òàêæå S2Cl2 è SO2Cl2, êàòàëèçàòîðû-ñîëè Fe, AlCl3, PCl3, SbCl3, I2 è äð. Äëÿ ìåòèëüíûõ ïðîèçâîäíûõ ïðîõîäèò ñåëåêòèâíîå õëîðèðîâàíèå îäíîé è òîé æå ãðóïïû âïëîòü äî îáðàçîâàíèÿ ÑÑl3-ïðîèçâîäíûõ. Ãàëîãåí â îðã. ðàäèêàëå ì. á. çàìåùåí íà àìèíî-, êàðáîêñè-, öèàíî- è äð. ãðóïïû.
Îñí. ìåòîäû ñèíòåçà. 1) Âçàèìîä. SiCl4 ñ ðåàêòèâàìè Ãðèíüÿðà:
Ýòîò ìåòîä ïðèìåíÿþò â ïðîìûøëåííîñòè äëÿ ïîëó÷åíèÿ îðãàíîãàëîãåíñèëàíû ñ ðàçë. îðã. ðàäèêàëàìè ó àòîìà Si. Ìîæíî èñïîëüçîâàòü òàêæå ëèòèé-, öèíê- è íàòðèéîðã. ñîåäèíåíèÿ. 2) Ïðÿìîé ñèíòåç (íàèá. ýêîíîìè÷íûé èç ïðîì. ìåòîäîâ) - âçàèìîä. àëêèë-è àðèëãàëîãåíèäîâ ñ êðåìíèåì ïðè 250-350 èëè 500-600 °Ñ ñîîòâ. â ïðèñóòñòâèè Ñu èëè ñ èñïîëüçîâàíèåì êðåìíåìåäíîãî ñïëàâà â ðåàêòîðàõ ñ ìåõ. ïåðåìåøèâàíèåì â ïñåâäîîæèæåí-íîì ñëîå, â âèáðàö. ðåæèìå èëè ïîä äàâëåíèåì.
3) Âûñîêîòåìïåðàòóðíîå äåãèäðîõëîðèðîâàíèå ñìåñè îðã. ãàëîãåíèäîâ è îðã. èëè íåîðã. ãèäðèäõëîðñèëàíîâ; ãàçîîáðàçíóþ ñìåñü ïðîïóñêàþò ÷åðåç òðóá÷àòûé ðåàêòîð ïðè 500-650 °Ñ â òå÷åíèå 10-100 ñ:
Âçàèìîä. ãåêñàõëîðäèñèëàíà ñ àëêèëõëîðèäàìè ïðèâîäèò ê àëêèëòðèõëîðñèëàíàì, à ñ íåíàñûùåííûìè ñîåä.- ê öèêëè÷åñêèì îðãàíîãàëîãåíñèëàíû, íàïðèìåð:
Àëèôàòè÷. õëîðèäû â ýòîé ðåàêöèè âîññòàíàâëèâàþòñÿ äî óãëåâîäîðîäîâ. íàïðèìåð: SiHCl3 + ÑÍ3Ñl SiCl4 + ÑÍ4.
4) Äåãèäðèðîâàíèå è ò. íàç. ãèäðèäíîå ïðèñîåäèíåíèå â ïðèñóòñòâèè [H2(PtCl)6]·6H2O:
5) Äëÿ ïîëó÷åíèÿ ÷èñòûõ îðãàíîãàëîãåíñèëàíû â ëàá. ïðàêòèêå èñïîëüçóþò ðàñùåïëåíèå ñèëîêñàíîâîé ñâÿçè, à äëÿ ñèíòåçà îðãàíîãàëîãåíñèëàíû, ãàëîãåíè-ðîâàííûõ â îðã. ðàäèêàë,- äèàçîìåòîä Íåñìåÿíîâà:
îðãàíîãàëîãåíñèëàíû-áàçîâûå ïîëóïðîäóêòû äëÿ ïðîèç-âà êðåìíèéîðã. ñîåäèíåíèé. Íà ïðàêòèêå îáû÷íî èñïîëüçóþò ìåòèë-, ýòèë-, âèíèë- è ôåíèëõëîðñèëàíû. îðãàíîãàëîãåíñèëàíû ïðèìåíÿþò òàêæå êàê ãèäðî-ôîáèçèðóþùèå àãåíòû äëÿ ñòåêëà, áóìàãè, êîæè, âîëîêîí, êåðàìèêè è äð., â êà÷åñòâå ïðîïèòûâàþùèõ âåùåñòâ â ýëåêòðîòåõíèêå, àíòèôðèêö. ïëåíêîîáðàçîâàòåëåé äëÿ ñòåêëÿííûõ è ìåòàëëè÷. ïîâåðõíîñòåé.  ëàá. ïðàêòèêå îðãàíîãàëîãåíñèëàíû ïðèìåíÿþò äëÿ ñèëèëèðîâàíèÿ.
Íèçêîêèïÿùèå îðãàíîãàëîãåíñèëàíû-ãîðþ÷èå ñîåä., à îðãàíîãàëîãåíñèëàíû ñî ñâÿçÿìè Si—Í îáðàçóþò âçðûâîîïàñíûå ñìåñè ñ âîçäóõîì. Ïðîïèëòðè-ôòîðñèëàí - ëàêðèìàòîð, áóòèëòðèôòîðñèëàí - ñèëüíûé ÿä.
Ëèò. ñì, ïðè ñò. Êðåìíèéîðãàíè÷åñêèå ñîåäèíåíèÿ. Â. Í. Åìåëüÿíîâ.