главная > справочник > химическая энциклопедия:

ПИКОЛИНОВАЯ КИСЛОТА

ПИКОЛИНОВАЯ КИСЛОТА (пиридин-2-карбоновая кислота), мол. м. 123,12; бесцв. кристаллы. т. пл. 136-137⁰C; m 14,74· 10^-30 Кл·м (диоксан); -10,21 Дж/моль; 36,42 Дж/моль · К). Хорошо раств. в воде и этаноле (5,44 г в 100 мл, 25⁰C), уксусной кислоте; не раств. в диэтиловом эфире, бензоле. хлороформе. рК_а при 22 ⁰C 1,01 (присоединение протона) и 5,32 (отщепление протона). Образует соли с кислотами и основаниями; с солями Cu(II) и Fe (II) ( в отличие от пиридин-3- и пиридин-4-карбоновых кислот) даст окраш. комплексы, что используется в аналит. практике.

В водных растворах пиколиновая кислота существует главным образом в форме цвит-териона (ф-ла I); при нагр. до 180 ⁰C легко декарбоксили-руется с образованием илида пиридиния (II), который обычно улавливают по реакциям с альдегидами или солями диа-зония:

При взаимод. с алкилгалогенидами в щелочной среде превращ. в N-алкилпроизводные. По карбоксильной группе дает сложные эфиры. амиды, гидразиды и др. производные, например метиловый эфир с т. кип. 112 ⁰C/13 мм рт. ст., амид с т. пл. 107⁰C.

пиколиновая кислота легко вступает в реакции нуклеоф. замещения. Длит. нагревание при 100 ⁰C с SOCl₂ приводит к образованию 4-хлорпиколиновой кислоты, при более высокой температуре-к 4,6- и 4,5,6-хлорзамещенным. Восстановление пиколиновая кислота приводит к разл. пиридиновым и пиперидиновым производным, например:

Осн. методы синтеза П. к.-окисление 2-пиколина и др. 2-замещенных пиридинов под действием KMnO₄, SeO₂, NaClO₃, H₂SO₄ в присутствии Se или электрохимически, а также окислит. аммонолиз 2-пиколина с послед. гидролизом образовавшегося нитрила.

Некоторые производные П. к., в частности 6-метилпиколиновая кислота,-промежут. продукты в синтезе лек. ср-в, напр, димеколина. Ag-Соль пиколиновая кислота-мягкий окислитель спиртов до альдегидов или кетонов, гидрохинонов до хинонов.

Лит.: Гетероциклические соединения, под ред. P. Эльдерфилда, пер. с англ., т. 1, M., 1953, с. 437 52; Джоуль Дж., Смит Г., Основы химии гетероциклических соединений, пер. с англ., M., 1975, с. 80; Физеr М., Физер Л., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., т. 6, M., 1975, с. 209. Л. H. Яхонтов.