главная > справочник > химическая энциклопедия:

ПИННЕРА РЕАКЦИИ

Notice: Undefined variable: iko in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 95

Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

ПИННЕРА РЕАКЦИИ. 1) Получение гидрогалогенида имидата взаимод. нитрила со спиртом и галогеноводородом (т. наз. синтез Пиннера):

пиннера реакции осуществляют в сухом инертном растворителе при температуре 0 5 ⁰C и эквимолярном отношении нитрила, спирта и гало-геноводорода (обычно HCl). В реакцию вступают алифатич., ароматич. и гетероциклич. нитрилы, а также первичные и вторичные алифатич. спирты, бензиловый спирт и некоторые фенолы. С целью ускорения реакции используют избыток HCl (если он не вызывает разложения соли имидата). Выходы составляют 70-80%.

В случае a,b-ненасыщ. нитрилов одновременно с пиннера реакции происходит присоединение HHaI по двойной связи. Нитрилы, с пониж. электронной плотностью на атоме N (напр., трихлорацетонитрил) в реакцию не вступают. Третичные спирты в условиях пиннера реакции образуют трет-алкилгалогенид и амид карбоновой кислоты:

Присутствие в реакц. смеси влаги, избытка спирта или повышение температуры являются причиной побочных реакций (некоторые из них используют в синтетич. целях):

Механизм реакции включает промежут. образование соли имидоилгалогенида (I):

В реакцию, подобную пиннера реакции, вступают тиолы и тиофенолы с образованием S-алкил- и S-арилтиоимидатов.

Р-цию используют для лаб. и пром. получения имидатов и их солей, ортоэфиров л сложных эфиров. Она открыта А. Пиннером в 1877.

2) Получение амидинов взаимод. гидрогалогенидов имидатов с аминами или аммиаком:

Р-цию проводят в сухом инертном растворителе. Ароматич. амины, обладающие слабоосновными свойствами, реагируют с имидатами медленно и неоднозначно. Аналогично имида-там с открытой цепью реагируют простые эфиры лактимов (циклич. имидаты):

Выходы амидинов 70-85%.

В случае первичных аминов применение его избытка или повышение температуры реакции приводят к обмену группы NH₂ имидата:

Р-цию используют для лаб. и пром. получения амидинов, напр, ацетамидина. Она открыта А. Линкером в 1878.

Лит. Зильберман E. H., Реакции нитрилов, M., 1972; Общая органическая химия, пер. с англ., т 3, M., 1982, с. 476 646. С. К. Смирнов.