главная > справочник > химическая энциклопедия:

ПИРАНЫ

ПИРАНЫ, мол. м. 82,10. Различают a-пираны (2H-пираны; ф-ла I) и g-пираны (4H-пираны, II).

Незамещенный a-пираны не выделен. Св-ва некоторых замещенных a-пираны: 2-метил-a-пираны-т. кипираны 106-111⁰C; 0,907; 1,4542; 2,4,6-трифенил-a-пираны-т. пл. 225⁰C.

Для производных a-пираны характерно быстрое и обратимое равновесие с цис-диенонами:

g-пираны бесцв. жидкость. т. кипираны 84⁰C (с разл.); 1,4559; хорошо раств. в этаноле. диэтиловом эфире. бензоле. Нестабилен, разлагается при стоянии на воздухе при комнатной температуре; введение заместителей стабилизирует пирано-вый цикл.

Каталитич. гидрирование g-пираны приводит к тетрагидро-пирану; взаимод. с трифенилметилперхлоратом к перхлорату пирилия:

При гидролизе в кислой среде g-пираны легко раскрывают цикл с образованием 1,5-дикетонов:

Для g-пираны характерна также способность к диспропорцио-нированию под действием протонных и апротонных кислот например:

Замещенные a-пираны получают главным образом взаимод. a-пиронов с магнийорг. соед., например:

g-пираны синтезируют пиролизом 2-ацетокси-3,4-дигидропи-рана (350⁰C) или циклодсгидратацией глутарового альдегида под действием конц. HCl с послед. дегидрохлорирова-нием промежут. 2,6-дихлортетрагидропирана:

Наиб. разработанные методы получения производных g-пираны-восстановление соответствующих пирилия солей боро-гидридами щелочных металлов или их взаимод. с магнийорг. соед.:

По сравнению с пираны их восстановленные формы-2,3-ди-гидро-g-пираны и тетрагидропираны -более доступны и устойчивы.

2,3-Дигидро - g-пираны (т.кипираны 85,4-85,6⁰C, 0,9261, 1,4420) легко образует продукты присоединения по двойной связи и применяется в орг. синтезе в качестве тетрагидропираниль-ной защиты для спиртов.

Спирт м. б. регенерирован обработкой водным раствором кислоты. Получают 2,3-дигидро-g-пираны дегидратацией тетрагидрофур-фурилового спирта над Al₂O₃ при 280-350⁰C.

Тетрагидропиран получают нагреванием 1,5-пентандиола с 60%-ной H₂SO₄ или каталитич. гидрированием g-пираны и 2,3-дигидро-g-пираны в присутствии Рd/С.

Др. наиб. важные производные П.-пироны и родственные им соединения. См. также Бензопираны. Дибензопираны. Кумарин, Флавоны.

Лит.: Гетероциклические соединения, под ред. P. Эльдерфилда, пер. с англ., т. 1, M., 1953, с. 269-310; ДрыгинаО.В., Гарновский А.Д., Казанцев А. В., "Успехи химии", 1985, т. 54, в. 12, с. 1971-96.

P. А. Караханов, В. И. Келарев.