ПРОИЗВЕДЕНИЕ АКТИВНОСТЕЙ (ПА), произведение термодинамич. активностей ионов в насыщ. растворе электролита (соль, гидроксид и т. п.) в данном растворителе. Растворение твердого вещества AkBl с образованием ионов Az+ и Вz-записывается как реакция: AkBl(тв) kAz+ (р-р) + lВz- (р-р). Согласно действующих масс закону. константа равновесия
где аАz+, аBz-, аАkBl - активности катионов. анионов и растворенного вещества соответственно. Т. к. в насыщ. растворс аАkBl =1. произведение активностей для ионов
произведение активностей зависит от температуры и природы растворителя, а при фиксир. температуре в данном растворителе произведение активностей для каждой соли-пост. величина, характеризующая ее растворимость. Если в растворе произведение > ПА, твердое соед. АkВl выпадает в осадок, если же - < ПА, вещество АkВl переходит в раствор. Если выполняется условие (1), раствор и твердое вещество находятся В равновесии.
В аиалит. химии вместо строгого термодинамич. понятия ПА используется произведение растворимости (ПР), равное произведению молярных концентрацийионов [Az+]kи [Вz-]l в растворе соли АkВl. ПР связано с ПА через коэф. активности и
ПА =b + - [Аz+]k[Вz-]l = - ПР.
В реальном растворе ПР, в отличие от ПА, не является пост. величиной: для данного растворителя при пост. температуре (т.е. при ПА = const) присутствие в растворе других растворенных веществ, помимо АkВl , или изменение концентрацийионов Az+ и Вz-приводит к изменению коэф. активности и, следовательно, к изменению ПР. В разб. растворах электролитов, согласно Девая-Хюккеля теории, коэф. активности связаны с ионной силой раствора I (напр., , что позволяет переходить от значений ПА к значениям ПР. На практике обычно считают растворы идеальными, т. е. принимают ПА = = ПР = const ПР связано с растворимостью S (обычно измеряемой в моль/л) соотношением:
Это соотношение позволяет использовать значение ПР для подбора условий растворения и осаждения веществ. Важно учитывать, что условие ПР = [Аz+]k[Вz-]l = const может выполняться при разл. значениях каждой из концентраций [Аz+] и [Вz-]. Для осаждения соли АkВl из ненасыщ. раствора обычно добавляют в раствор соль, имеющую с АkВl общий катион или анион, например AD или СВ. При этом концентрация ионов Аz+ (или Вz-) в растворе возрастает, произведение концентраций [Az+]k[Bz-]l превышает ПР и начинается выпадение в осадок АkВl. Наоборот, полный переход АkВl в раствор достигается связыванием одного из ионов (Аz+ или Bz-) в недиссоциируемый комплекс в растворе, что приводит к снижению концентрации этого иона и выполнению условия [Az+]k[Bz-]l< ПР. Третий способ регулирования растворимости - изменение ионной силы раствора (т. наз. солевой эффект), когда к раствору добавляется электролит CD, не имеющий общих ионов с АkВl Это приводит к росту ионной силы, уменьшению g и, следовательно, увеличению растворимости.
В таблице приведены значения ПА и растворимости S некоторых веществ в воде при 18-25 °С; стандартное состояние для определения активностей ионов-р-р единичной концентрации (1 моль/л).
Лит.: Лурье Ю. Ю., Справочник по аналитической химии, М., 1979.