РАСКЛИНИВАЮЩЕЕ ДАВЛЕНИЕ, избыточное давление в тонкой пленке-прослойке (газовой или жидкой), разделяющей две фазы, по сравнению с давлением в объемной фазе, из которой образовалась прослойка. расклинивающее давление возникает в состоянии термодинамич. равновесия системы при условиях, когда в прослойке при ее медленном (квазиравновесном) утоньшении перекрываются межфазные слои, в которых действуют поверхностные силы (см. Поверхностная энергия). При толщине прослойки h расклинивающее давление П(h) равно разности между давлением p1 на пов-сти прослойки и давлением р0 в той объемной фазе, из которой образовалась прослойка путем утоньшения:
П(h)=p1-p0.
Положительное расклинивающее давление препятствует утоньшению пленки под действием внеш. сил, отрицательное расклинивающее давление приводит к самопроизвольному утоньшению пленки до толщины, при которой расклинивающее давление становится положительным, вплоть до разрыва пленки. Для системы из двух фаз при постоянстве температуры Т, объемного давления р и хим. потенциалов компонентов mi изменение толщины прослойки связано со своб. энергией ГиббсаG:
П(h)=-(9G/9h)T.p.mi.
Если прослойка разделяет фазы с неплоскими пов-стями, расклинивающее давление определяет силу F, действующую в прослойке при кратчайшем расстоянии h0 между пов-стями, которое соответствовало бы толщине плоскопараллельной прослойки. В частности, для двух сферич. пов-стей раздела фаз с радиусами r1 И r2
Эксперим. измерения Р. д. проводят для твердых тел. разделенных газовой или жидкой прослойкой, с помощью электронных следящих систем или пружинных силоизмери-телей. Одновременно измеряют толщину пленки интерфе-рометрически или электрич. методом (емкостными или индукционными датчиками). Для смачивающих и свободных пленок изотермы расклинивающее давление измеряют, задавая внеш. гидростатич. давление, которое измеряют по радиусу мениска, контактирующего с пленкой.
Теоретич. обоснование Р. д. основывают на представлениях о природе поверхностных сил. Различают след. составляющие расклинивающее давление: молекулярную (дисперсионную), ионно-элект-ростатическую, структурную и адсорбционную. Мол. составляющая Пm наиб. надежно м. б. вычислена с помощью теории дисперсионного взаимодействия. Ионно-электростатич. составляющая Пel(h) обусловлена перекрыванием диффузных частей двойных электрических слоев (ДЭС), существующих на границах жидкой прослойки электролита с разделяемыми ею фазами, и м. б. рассчитана на основании данных об объемной плотности электрич. заряда s и Y-по-тенциале. Структурная составляющая расклинивающее давление Пs связана с перекрыванием граничных слоев растворителя, структура которых изменена по сравнению с объемной структурой. Для лио-фильных пов-стей Пs > 0, эта составляющая расклинивающее давление наиб. выражена в полярных растворителях. Согласно эксперим. данным, Пs обнаруживается для прослоек с толщинами до ~ 5-10 нм и экспоненциально падает с увеличением толщины. Между лиофобными пов-стями "структурное" притяжение экспериментально обнаруживается на расстояниях не более 80 нм. Адсорбц. составляющая расклинивающее давление Пaсвязана с перераспределением концентрациймолекул (или ионов) по толщине пленки при перекрывании диффузных адсорбц. слоев. Если перекрываются адсорбц. слои ПАВ или полимеров. возникает стерич. составляющая расклинивающее давление, близкая к адсорбционной.
Учет расклинивающее давление и интерпретация его составляющих необходимы при расчете равновесия и устойчивости коллоидных систем (в частности, теория Дерягина-Ландау-Фервея-Овербека учитывает Пт и Пa), пен. свободных и смачивающих тонких пленок, для анализа таких явлений, как полимолекулярная адсорбция, смачивание, флотация. Большинство поверхностных явлений в той или иной степени зависит от разл. составляющих расклинивающее давление
Представление о расклинивающее давление введено Б. В. Дерягиным.
Лит.. ДерягинБ. В., Чураев Н. В., МуллерВ. М., Поверхностные силы, М., 1985; Дерягин Б. В., Теория устойчивости коллоидов и тонких пленок, М., 1986. Я И Рабинович.
