главная > справочник > химическая энциклопедия:

РОЗЕНМУНДА РЕАКЦИЯ

РОЗЕНМУНДА РЕАКЦИЯ (Розенмунда-Зайцева реакция), каталитич. восстановление водородом хлорангидридов кислот в альдегиды.

R = Alk, Аr, остаток гетероцикла

В качестве катализатора обычно используют Pd на носителе (BaSO₄, CaCO₃, ВаСОз, асбест, уголь, кизельгур), реже-Pt или Ni. Чтобы избежать восстановления альдегидов, в катализатор вводят контактные яды (фенилизотио-цианат, тетраметилтиомочевину, серу и др.). Р-цию проводят в орг. растворителе (бензоле, толуоле и др.), содержащем суспендир. катализатор, при 80-180°С. Реже используют парофазное гидрирование при 150-200°С. Выходы 60-90%.

Осн. побочные продукты-спирты, углеводороды. сложные эфиры [образуются из спиртов и RC(O)C1]. Реже и в меньшем кол-ве образуются простые эфиры. ангидриды кислот, олигомеры и полимеры.

В условиях розенмунда реакция из хлорангидридов дикарбоновых кислот во мн. случаях диальдегиды не образуются: из дихлорангид-рида фталевой кислоты образуется в осн. фталид. из дихлор-ангидрида янтарной кислоты - бутиролактон. а из дихлорангид-рида адипиновой кислоты-циклопентанкарбоновая кислота и соответствующая альдегидокислота. Из хлорангидрида трифенилуксусной кислоты образуется трифенилметан:

Модификации P.p.: а) восстановление хлорангидридов или амидов карбоновых кислот комплексными гидридами, например:

б) восстановление нитрилов в имины с последующим их гидролизом (модификация Стефена):

P.p. находит применение в лаб. практике. Она открыта М, М. Зайцевым в 1872 и более подробно исследована в 1918 К. Розенмундом.

Лит.: Мозеттиг Э., Мозинго Р., веб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 4, М.,-1951, с. 337-57; Affrossman S., Thomson S., "J.Cfaem.Soc.", 1962, №5, p. 2024-29; Taylor E. C. [a. o.], "J. Amer.Chem. Soc.", 1976, v. 98, №21, p. 6750-52. Г.И. Дрозд.