главная > справочник > химическая энциклопедия:

АЦЕНАФТЕНХИНОН

АЦЕНАФТЕНХИНОН (1,2-аценафтендион), мол. м. 182,17; желтые кристаллы. т. пл. 261-2_63°С, возгоняется; d₄²⁰ 1,48; 2,27 х х 10^-30 Кл*м (бензол); растворимость в 100 г уксусной кислоты 0,15 г (15°С), хорошо раств. в горячем бензоле. толуоле. плохо-в спирте. С NaHSO₃ образует аддукт C₁₂Н₆О₂*NaHSO₃ х 2Н₂О, хорошо растворяющийся в горячей воде. разлагающийся H₂SO₄ и содой. При взаимод. с гидроксиламином аценафтенхинон дает моно- и диоксимы, с фенилгидразиноммоно- и дифенилгидразоны. аценафтенхинон менее реакционно способен, чем нафтохинон. замещение происходит труднее, чем раскрытие 5-членного циклаценафтенхинон Так, под действием конц. раствора щелочи аценафтенхинон превращ. в нафтальдегидную кислоту, существующую в двух таутомерных формах:

Под действием К₂Сr₂О₇ или Н₂О₂ в уксусной кислоте, а также азида Na в конц. H₂SO₄ аценафтенхинон образует нафталевый ангидрид. При галогенировании С1₂ или Вг₂ предпочтительно идет окисление до нафталевого ангидрида, при нагр. с РС1₅ последовательно образуются 1,1-дихлор-2-аценафтенон и 1,1,2,2-тетрахлораценафтен. Нитрованием в H₂SO₄ получают 5-нитро- и 5,6-динитроаценафтенхинон. При 120°С аценафтенхинон восстанавливается H₂SO₃ или HI в диаценафтилендион -желто-оранжевый индигоидный краситель (ф-ла I) под действием Zn в СН₃СООН - в смесь аценафтенона и аценафтилена. Н₂ в спирте (кат.-Рt) - в цис-1,2-дигидроксиаценафтен, амальгамой Na в спирте - в 2а,3,4,5-тетрагидро-1,2-дигидроксиаценафтен; с реактивами Гриньяра образует 1,2-диалкил(диарил)-1,2-дигидроксиаценафтен. При нагр. с формамидом в уксусной кислоте или с альдегидами и NH₃ превращ. в производные аценафтилимидазолов и аценафтилпиразинов соотв.; конденсируется с о-фенилендиамином с образованием 1,8-нафтохиноксалина (II).

В промышленности аценафтенхинон получают в смеси с нафталевой кислотой окислением аценафтена: 1) О₂ воздуха (кат. -NaNO₂, ThO₂, V₂O₅ или МоО₃,) при 250-300°С; 2) 30%-ной Н₂О₂ в уксусной кислоте при 100°С Препаративный способ-окисление аценафтена Na₂Cr₂O₇ в уксусной кислоте при 40°С (кат. - СеС1₃). Из смеси с нафталевой к-той выделяют через аддукт с NaHSO₃. Цветные реакции на аценафтенхинон: а) с тиофеном в конц. H₂SO₄ дает темно-зеленую окраску, переходящую в сине-фиолетовую при добавлении СНС1₃; б) в СН₃СООН в присут. толуола и H₂SO₄ появляется зеленая окраска, переходящая в темно-красную при взбалтывании с эфиром. аценафтенхинон - промежут. продукт в произ-ве индигоидных и азиновых красителей.

Лит. см. при ст. Аценафтен. Н.Б. Карповаценафтенхинон