В качестве сиккативы обычно используют растворимые в масле и орг. растворителях соединения некоторых переходных и непереходных металлов-гл. обр. соли монокарбоновых кислот (мыла) общей ф-лы (RCOO)xM, где М-Со, Mn, V, Fe, Pb, Zn, Zr, Се и др. в низшей степени окисления. R-алифатич. или алицик-лич. заместитель, х-степень окисления металла. Наиб. распространены мыла 2-этилгексановой и 2-этилгептановой, нафтеновых, синтетич. жирных (фракция С7-С9) кислот, высших карбоновых кислот изостроения; реже применяют мыла насыщ. кислот растит. масел, таллового масла (таллаты), канифоли (резинаты). Соли ненасыщ. кислот склонны к окислению при хранении, что приводит к снижению активности и ухудшению растворимости сиккативы на их основе. Перспективны Со-, Рb-и Mn-соли алифатич. сульфокислот и моноэфиров дикарбо-новых кислот.
Кроме мыл в качестве сиккативы могут быть использованы др. металлсодержащие комплексы - хелаты, металлоцены. карбонильные комплексы, ацетилацетонаты, производные фе-нантролина, а также некоторые орг. соед., не содержащие металла, например диарилхиноксалины, диарилфеназины.
В промышленности сиккативы выпускают главным образом в виде растворов в летучих орг. растворителях (уайт-спирите, изопропиловом спирте, легких парафинах), что обусловлено удобством их дозировки и легкостью смешения с др. компонентами лаков и красок; иногда выпускают в виде паст и порошков.
сиккативы способствуют переносу (транспорту) О2воздуха в пленкообразователь. при этом О2 взаимод. с метиленовыми группами, находящимися в a-положении к двойным связям ненасыщ. кислот, с образованием гидропероксидов ROOH. В этом процессе активны соли переходных (Со, Мn) и непереходных (Рb, Са) металлов (менее активны Ni и Сu). На стадии инициированиярадикальной полимеризации переходные металлы участвуют в распаде гидропероксидов с образованием радикалов; при этом имеет место окислит.-восстановит. система:
(М-катион металла в сиккативы, n-низшая степень окисления металла, n + p-степень окисления металла после реакции). Наиб. активность проявляют металлы с высокими значениями окислит.-восстановит. потенциала (Со, Мh). Непереходные металлы на стадии инициирования обладают в осн. промотирующим действием.
В зависимости от активности металла на стадии образования гидропероксидных групп и при их дальнейшем распаде требуется разл. кол-во металла в сиккативы Так, в присутствии 0,03% Со (в расчете на массу пленкообразователя) скорость распада ROOH высока, индукц. период полимеризации практически отсутствует; введение же 0,15% М способствует аналогичному инициированию, но при значительно более высоком индукц. периоде.
В промышленности сиккативы получают двумя способами. Наиб. распространен способ осаждения, основанный на обменной реакции, протекающей в водном растворе между солью металла (сульфат, нитрат, ацетат, карбонат) и щелочным мылом соответствующей кислоты. Способ не требует нагрева до высокой температуры и приводит к образованию сиккативы высокого качества; недостаток-наличие в сточных водах примесей щелочных и тяжелых металлов. Др. способ произ-ва-сплавление оксидов, гидроксидов или солей (карбонатов, ацетатов) металла с кислотами при 320-360 °С иногда в присутствии растворителя, что позволяет удалять реакц. воду в виде азеотропной смеси. сиккативы получают также непосредств. растворением тонкоизмельченных металлов в нагретых кислотах, а также электрохим. методом.
В лакокрасочные материалы сиккативы обычно вводят в виде двух- или трехкомпонентных смесей, содержащих соль переходного (Со, Мn, V и др.) и непереходного (Рb, Са и др.) металла. Кол-во вводимого металла определяется его активностью, а подбор комбинаций металлов-их синергетич. действием. Наиб. распространены системы Co-Pb, Co-Zn, Mn-Pb, Mn-Zn, Co-Zr, Mn-Zr, Pb-Mn-Co, Co-Mn-Zn, Co-Mn-Pb.
Помимо каталитич. действия сиккативы улучшают мех. и защитные свойства покрытия, увеличивают их гидрофобность и кор-розионностойкость, являются пластификаторами и модификаторами. сиккативы на основе Со в сочетании со щелочными мылами обеспечивают отверждение водоразбавляемых лакокрасочных материалов. Некоторые соед.-шиффовы основания, амины, азины, гидразин, NH3 и др. - промотируют действие сиккативы
Лит.: Skalsky J., "Progr. Org. Coat.", 1976, № 4, p. 137-60; Bove D. J., "Polymer paint color J.", 1985, v. 176, p. 4136; Cohen L. В., Eichentorp S., "Farbe und Lack", 1988, Bd 94, № 10, S. 816-20. Б.Р. Лившиц.
