главная > справочник > химическая энциклопедия:

Синильная кислота

Cинильная кислота (цианистый водород, нитрил муравьиной кислоты) HCN, бесцветная подвижная жидкость с запахом горького миндаля. Молекула линейна, длина связи С—H 0,1064 нм, C=N 0,1156 нм, m 9,92•10^-30 Кл•м (газ); т. пл. -13,29°С, т. кип. 25,65°С; 0,71618, 0,687.08; 1,26136; t_крит 183,5 °С, d_крит 0,195 г/см³, p_крит 4,95 МПа; для газа 35,86 Дж/(моль•К), 132 кДж/моль, 201,71 Дж/(моль•К); DH_сгор -663 кДж/моль, DH_пл 8,41 кДж/моль, DH_исп 25,2 кДж/моль; уравнения температурной зависимости давления пара. lgp(мм рт. ст.) = 9,372 — 1877/Г (187-259 К), lgp(MM рт. ст.) = 7,795-1467/T (273-319 К); g 17,78 мН/м; h 0,183 мПа•с; e 106,8; r 10⁵ Ом•м. Существует в двух кристаллических модификациях: ниже — 102,78 °С- в ромбической (а = 0,413 нм, b = 0,485 нм, с = 0,434 нм, z = 2, пространств. группа I2mm), выше этой температуры - в тетрагональной (а = 0,463 нм, с = 0,434 нм, z = 2, пространств. группа I4mm). В жидком виде и в растворе образует линейные ассоциаты благодаря водородным связям N... Н. Смешивается с водой и многими органическими растворителями (спирты, эфиры, ароматические углеводороды. ССl₄ и другие).

Синильная кислота - слабая кислота, К = 1,32•10^-9 (18°С), образует с металлами соли - цианиды. Для синильной кислоты характерны реакции:

Взаимодействие с оксидами и гидроксидами щелочных и щелочноземельных металлов, не реагирует с их карбонатами. В присутствии оснований синильная кислота полимеризуется, стабилизаторы-Н₃РО₄, H₂SO₄. Образует аддукты, например, HCN-CuCl.

Основной промышленный метод получения синильной кислоты - окислительный аммонолиз смеси NH₃ и СН₄ в присутствии Pt или Pt - Rh, Pt-Ir при 1000 °С:

СН₄ + NH₃ + 1,5О₂ : HCN + 3Н₂О + 474,5 кДж/моль

Используют также аммонолиз СО, дегидратацию формамида, разложение цианплава разбавленной H₂SO₄. В лаборатории синильную кислоту получают постепенным добавлением водного раствора NaCN, K₄[Fe(CN)₆] к разбавленной H₂SO₄ при 20-30 °С с послед. конденсацией HCN.

В свободном и связанном виде синильная кислота встречается в растениях, чаще всего в виде гликозида амигдалина, содержится в коксовом газе, табачном дыме, образуется при термическом разложении найлона, полиуретанов и др.

Применяют синильную кислоту в производстве цианидов, хлорциана, акрило-нитрила, адиподинитрила.,акрилатов, аминокислот, гидроксинитрилов, как фумигант.

Синильная кислота горюча и взрывоопасна, температура вспышки –18 °С, КПВ 4,9-39,7%, температура самовоспламенения паров в воздухе 538 °С. Сильно токсична, задерживает окислит. и ферментативные процессы, связывает гемоглобин в циангемоглобин, парализует дыхательный центр и вызывает удушье; проникает через неповрежденную кожу; ПДК 0,3 мг/м³ в воздухе рабочей зоны, 0,01 мг/м³ в атм. воздухе, 0,1 мг/л в воде.

Мировое производство св. 0,5 млн. т/год (1987).

Лит.: Бобков С. С., Смирнов С.К., Синильная кислота, М., 1970.