главная > справочник > химическая энциклопедия:

АЦИЛОИНОВАЯ КОНДЕНСАЦИЯ

АЦИЛОИНОВАЯ КОНДЕНСАЦИЯ, образование гидроксикетонов (ацилоинов) восстановлением эфиров алифатич. моно- или дикарбоновых кислот, напр.:

ацилоиновая конденсация эфиров монокарбоновых кислот осуществляется двумя путями:

Сложный эфир нагревают с Na (мольное соотношение 1:2) в бескислородной атмосфере в инертных растворителях, например в бензоле. толуоле. ксилоле. Применение вместо Na жидкого сплава его с К позволяет проводить процесс при комнатной т-ре. Для повышения выхода ацилоинов в реакции используют (CH₃)₃SiCl; образующиеся при этом бис-триметилсилиловые эфиры ендиолов легко выделяются и при взаимод. со спиртом образуют ацилоины. При осуществлении ацилоиновая конденсация без (CH₃)₃SiCl получаются побочные продукты-1,2-д.кетоны. кетоны, а также вещества. синтезирующиеся в результате конденсации Дикмана и Клайзена.

С помощью ацилоиновая конденсация можно получать с хорошими выходами ациклич. ацилоины с R от СН₃ до С₂₂Н₄₅. Р-ция с участием эфиров двух разных монокарбоновых кислот практически не осуществляется.

Из эфиров дикарбоновых кислот в условиях, при которых происходит ацилоиновая конденсация монокарбоновых к-т, образуются циклич. ацилоины:

Таким путем можно получить ацилоины, содержащие в цикле от 4 до 42 атомов С. Эту же реакцию используют для синтеза макроциклических гетероциклических ацилоинов и ацилоинов с конденсированными циклами, например:

В результате ацилоиновая конденсация эфира дикарбоновой кислоты, содержащей 34 атома С, в присут. 34-членного циклоалкана удалось получить катенан. ацилоиновая конденсация - промежут. р-ция при получении макроциклич. углеводородов, макроциклич. и ациклич. кетонов, дикетонов и диолов.

Лит.: Bloomfield J.J. [а.о.], в кн.: Organic reactions, v. 23, N.Y.-L., 1976, p. 259-403. H. П. Гамбарян.