главная > справочник > химическая энциклопедия:

Терефталевая кислота

Терефталевая кислота (1,4-бензолдикарбоновая кислота, п-фталевая кислота), молярная масса 166,14; бесцветные кристаллы тригональной сингонии (ниже 150°С а = 0,7730 нм, b — 0,6443 нм, с = 0,3749 нм, a = 92,71°, b = 109,5°, g = 95,95°; выше 150°С а= 0,7452 нм, b = 0,6856 нм, с = = 0,5020 нм, a=116,6°, b =119,2°, g = 96,5°; пространственная группа Р1) Т. пл. > 300 °С (с возгонкой), 427 °С (в запаянном капилляре); 1,510; С_p 1,21 кДж/(моль•К); -816 кДж/моль (25 °С); рК_а1 3,54, рК 4,46. Растворимость при 25 °С (г в 100 г р-рителя): в воде-0,0019, СН₃СООН- 0,035, СН₃ОН-0,1, ДМФА-6,7, ДМСО-20Д H₂SO₄-2,0.

Терефталевая кислота обладает свойствами бензополикарбоновых кислот. Не образует мономерного ангидрида; при нагревании с уксусным ангидридом превращается в полимерный ангидрид. Взаимодействие со спиртами приводит к эфирам, из которых наиболее практическое значение имеет диметилтерефталат. С основаниями образует соли. с РОСl₃ (в присутствии NaCl) и SOCl₂-хлор-ангидрид.

Из реакций электрофильном замещения известны галогенирование и сульфирование. При взаимодействии с Сl₂ в Н₂ SO₄ в присутствии I₂ терефталевая кислота превращается в тетрахлортерефталевую кислоту, дымящей Н₂SO₄ сульфируется до моносульфопроизводного. При перегонке с СаО декарбоксилируется до бензола.

Основные методы синтеза терефталевой кислоты: 1) жидкофазное окисление n-ксилола в СН₃СООН (175-230 °С, 1,5-3,0 МПа, кат.-со-ли Со и Мh) в течение 0,5-3 ч; выход 95%, содержание осн. вещества 99,5%. Техн. продукт от примеси 4-формилбензойной кислоты очищают гидрированием при высокой температуре и давлении в присутствии Pd/C или Pt/C с последующим отделением получающейся пара-толуиловой кислоты кристаллизацией. Получаемую этим способом чистую терефталевую кислоту называют волокнообразующей. 2) Окисление пара-цимола разбавленной H₂SO₄ в СН₃СООН в присутствии Сr₂О₃. 3) Окисление нафталина во фталевый ангидрид с послед. превращением его в дикалиевую соль о-фталевой кислоты и изомеризацией при 350-450 °С и давлении СО₂ 1-5 МПа в дикалиевую соль терефталевой кислоты с последующим ее подкислением разбавленную H₂SO₄.

Терефталевая кислота - исходное вещество для получения диметилтерефталат., волокнообразующая терефталевая кислота - мономер для синтеза полиэтилентерефталата.

Терефталевая кислота малотоксична: ЛД₅₀ 15,3 г/кг (мыши, перорально).

Лит.: Овчинников В. И., Назимок В. Ф., Симонова Т. А., Производство терефталевой кислоты и ее диметилового эфира, М., 1982; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 17, N. Y., 1982, p. 746-58. С.И. Диденко.

Дополнительная информация: "ўерефталевая кислота: химические и физические свойства".