главная > справочник > химическая энциклопедия:

ТИТАНА ГАЛОГЕНИДЫ

ТИТАНА ГАЛОГЕНИДЫ. Тетрагалогениды TiX₄ хорошо раств. в воде. гидролизуются парами влаги, образуют ад-дукты с орг. основаниями, NH₃ и др. (кроме TiI₄). Тригало-гениды TiX₃ и дигалогениды TiX₂ при натр. окисляются на воздухе (TiBr₂ самовоспламеняется), дигалогениды окисляются водой с вытеснением Н₂ и образованием растворов Ti(III). О свойствах титана галогениды см. таблицу.

Тетрафторид TiF₄—бесцв. кристаллы; ур-ние температурной зависимости давления пара: lgp (Па) = 21,696 — - 5331,51/T-2,567 lgT (336,75 Т 616,15 К); хорошо раств. во фтористоводородной кислоте; образует фторотитанаты(IV) M[TiF₅], M₂[TiF₆], M[TiF₆]; получают взаимод. Ti, TiO₂ или др. соед. Ti с F₂, термич. разложением фторотитана-тов(IV); м.б. использован для получения Ti и его сплавов.

Гексафторотитанаты натрия и калия Na₂[TiF₆] и K₂[TiF₆] (т. пл. 822 °С)- бесцв. кристаллы; получают взаимод. солей Na или К с титанофтористоводородными кислота-ми; применяют для получения титановой губки металло-термич. восстановлением или в составе расплавов для элект-ролитич. титанирования. Титанофтористоводородные кислоты-бесцв. легкоплавкие кристаллы H₃O[TiF₅j и (H₃O)₂[TiF₆]; получают растворением ТiO₂ во фтористоводородной кислоте, в виде кристаллов-осторожным выпариванием растворов; применяют для получения фторотитанатов Na и К.

Трифторид TiF₃-голубые или фиолетовые кристаллы; образует фторотитанаты(III) M[TiF₄], M[TiF₅] и др.; получают осаждением NH₄[TiF₄] из раствора Ti во фтористоводородной кислоте и его послед, термич. разложением при 600-650 °С, взаимод. Ti со смесью HF и Н₂ при 500-600 °С. Дифторид TiF₂-черные кристаллы; диспропорционирует выше 420 °С до TiF₄ и Ti; получают нагреванием смеси Ti и TiF₃ под давлением 4,0-6,5 ГПа при 700-1400 °С.

Оксидифторид ТiOF₂-бесцв. кристаллы; разлагается выше 550 °С до TiF₄ и ТiO₂; получают растворением ТiO₂ во фтористоводородной кислоте с послед. упариванием раствора досуха; образует оксифторотитанаты(IV), среди которых имеются сегнетоэлектрики (Na₅Ti₃O₃F₁₁, Bi₃TiO₄F₂ и др.).

Тетрабромид ТiВr₄-лимонно-желтые кристаллы; получают бромированием Ti или ТiO₂ в присутствии кокса, взаимод. ТiСl₄ с НВг; катализатор в орг. синтезе. Трибромид TiBr₃- темно-синие кристаллы; при 400 °С диспропорционирует до TiBr₂ и TiBr₄; образует кристаллогидрат, хорошо раств. в воде. получают восстановлением TiBr₄ водородом или Ti. Дибромид TiBr₂-черные кристаллы; при 500-600 °С диспропорционирует до TiBr₄ и Ti; получают из простых веществ при температурах ниже — 5°С, из TiBr₃.

Тетраиодид TiI₄-красновато-коричневые кристаллы; разлагается до Ti и I₂ при 1300-1500 °С; получают из простых веществ при 100-200 °С, взаимод. TiCl₄ с газообразным HI; исходное вещество для получения чистого Ti, катализатор орг. реакций. Трииодид TiI₃-фиолетовые кристаллы; при 350 °С диспропорционирует до TiI₂ и TiI₄; образует гекса-гидрат; получают из простых веществ. Дииодид TiI₂-черные кристаллы; разлагается до Ti и I₂ при натр.; получают из простых веществ при 400-500 °С, взаимод. TiCl₄ с KI.

Известны смешанные T.г.-TiBrF₃, TiCl₂F₂ и др.

См. также Титана хлориды. Э. Г. Раков.