ТРИХЛОРЭТАНЫ C2H3Cl3, мол. м. 133,41. Известны 1,1,2-трихлорэтаны CHCl2CH2Cl и 1,1,1-T. (метилхлороформ) CH3CCl3, бесцв. жидкости (см. табл.) со сладковатым запахом, хорошо раств. во мн. орг. растворителях. Для 1,1,2-трихлорэтаны растворимость в воде (% по массе): 0,45 (20 0C), 0,50 (80 0C), растворимость воды в 1,1,2-трихлорэтаны 0,16 (30 0C); с водой образует азеотропную смесь (трихлорэтаны кип. 86 0C, 16,4% воды). Энергии связей (кДж/моль): C-H (для группы CH2Cl) 390,8, C-Cl (для CHCl2 и CH2Cl) 323,4 и 335,1 соотв., С — С 363,2. Для 1,1,1-трихлорэтаны растворимость в воде (% по массе): 0,159 (О 0C), 0,132 (20 0C), 0,128 (50 0C); растворимость воды в 1,1,1-трихлорэтаны 0,016 (О 0C), 0,042 (30 0C).
Хлорирование T. в жидкой фазе в присутрихлорэтаны инициаторов (порофор) при 80-90 0C приводит к тетрахлорэтанам и далее к гексахлорэтану. При дегидрохлорировании в жидкой фазе с помощью Ca(OH)2 при 30-90 0C образуется винилиденхло-рид; при применении NaOH и KOH - хлорацетилен (для 1,1,1-трихлорэтаны реакция протекает бурно, иногда со взрывом). При дегидрохлорировании в газовой фазе (400-450 0C) или на катализаторе (250-300 0C, BaCl2 на активир. угле и др.)
1.1.1-трихлорэтаны дает винилиденхлорид. 1,1,2-трихлорэтаны- примерно равную смесь винилиденхлорид. и цис- и транс-дихлорэтиленов [в присутрихлорэтаны основных катализаторов (высококипящих аминов. KF на пемзе) образуется преим. винилиденхлорид.. Гидролиз 1.1.2-трихлорэтаны приводит к хлорацетальдегиду, а 1,1,1-трихлорэтаны- к ацетил-хлориду. 1,1,1-трихлорэтаны легко окисляется даже при комнатной температуре, реакция ускоряется в присутрихлорэтаны следов воды и некоторых металлов (Al, Fe и др.); при этом образуются фосген. HCl, CO2, H2O; для предотвращения окисления используют стабилизаторы на основе 1,4-диоксана, диметоксиэтана, алифатич. спиртов и др.
1,1,2-трихлорэтаны получают хлорированием винилхлорида в жидкой фазе в присутрихлорэтаны 0,01-0,1% FeCl3 при 20-30 0C либо хлорированием 1,2-дихлорэтана в присутрихлорэтаныпорофора при 80-90 0C; в последнем случае степень превращения дихлорэтана не должна превышать 40-60%.
1,1,1-трихлорэтаны получают гидрохлорированием винилиденхлорид. в жидкой фазе в присутрихлорэтаны 0,1-0,5% FeCl3 при 20-30 0C (выход 98-99%), а также хлорированием 1,1-дихлорэтана в газовой фазе при 350-400 0C или в присутрихлорэтаны силикагеля, песка, пемзы (без Fe) либо в жидкой фазе в присутрихлорэтаныпорофора при 80-90 0C или УФ света при 10-30 0C.
СВОЙСТВА ТРИХЛОРЭТАНОВ
Показатель
1,1,2-трихлорэтаны
1,1,1-трихлорэтаны
T. пл., 0C
-36,5
-32,8
T. кип., 0C
113,9
74,1
1,440
1,339
1,4714
1,4379
ркрит, МПа
4,8
4,03
tкрит, oС
339
266
dкрит, г/см3
0,497
—
мПа·с(20°С)
—
0,86
мН/м
33,57 (20 0С)
25,56 (20 0С)
22,0 (113 0С)
20,5 (60 0C)
Кл·м
5,17·10-30
5,23·10-30
Давление пара, кПа
0,13 (-24 0С)
4,96 (О 0С)
2,67 (21,6 0C)
13,13 (20 0С)
65,45 (60 0С)
кДж/(кг-К) пара
0,659 (25 0С)
0,669 (0 0C)
жидкости
1,113 (20 0С)
1,017 (20 0С)
кДж/моль
-138,5
-141,84
кДж/моль
-1099
-915,4
кДж/кг
304,4
246
(20 0C)
7,29
5,64
Теплопроводность, Вт/(м·К) (20 0C)
0,135
0,1038
1,1,2-T. применяют для получения винилиденхлорид.. Ста-билизир. 1,1,1 -T. используют для холодной очистки металлич. поверхностей, в трихлорэтаны ч. содержащих цветные металлы (Al, Cu и др.) и их сплавы, как растворитель масел, жиров, дегтя, восков и трихлорэтаныд., для обезжиривания электронной аппаратуры, печатных плат, высокочувствитрихлорэтаны приборов. 1,1,2-трихлорэтаны- трудногорючая жидкость, трихлорэтаны всп. 29 0C, КПВ 8,7-17,4%; 1,1,1-трихлорэтаны взрыво- и пожаробезопасен, трихлорэтаны самовоспл. 570 0C, ПДК в атмосферном воздухе 0,2 мг/м3.
Мировое производство 900 тыс. т/год (1990).
Литрихлорэтанысм. при стрихлорэтаныТетрахлорэтаны. Ю. А. Трегер.