ФРИДЛЕНДЕРА СИНТЕЗ, получение производных хино-лина конденсацией ароматич. ортоаминокарбонильных соед. с веществами, содержащими в молекуле группировку CH2C(O), например:
Обычно смесь реагентов в этаноле нагревают неск. часов в присутствии каталитич. кол-в NaOH, KOH, K2CO3 или пиперидина. Р-цию с альдегидами чаще проводят без катализатора. в некоторых случаях (напр., при получении 2-метилхино-лина) наиб. выходы достигаются при использовании кислых катализаторов в отсутствие растворителя. Р-ция не идет с 1,2-дифенилэтаноном, глюкозой и левулиновой кислотой. Выходы колеблются в очень широких пределах (макс.- 70-80%).
фридлендера синтез имеет наиб. значение для синтеза хинолинов. замещенных в пиридиновом кольце (прежде всего 3-замещен-ных хинолинов. которые трудно получить др. методами). В случае несимметричных метилкетонов группа CH3 занимает в хинолине положение 2. В некоторых случаях строение образующихся продуктов зависит от условий осуществления реакции, например:
Осн. побочные продукты - смолы, образующиеся в результате олигомеризации исходных продуктов.
Считается, что фридлендера синтез включает две стадии - на первой образуется основание Шиффа, на второй происходит замыкание цикла (при этом выделяется H2O за счет карбонильного атома О и атомов H др. компонента).
Модификация Борше-Рида: использование оснований Шиффа вместо менее устойчивых орто-аминокарбо-нильных соед., что особенно удобно при синтезе хинолинов. замещенных в бензольном ядре., например:
фридлендера синтез применяют в лаб. практике. Открыта П. Фридленде-ром в 1882.
Лит.: Гетероциклические соединения, под ред. P. Эльдерфилда, пер. с англ., т. 4, M., 1955, с. 35; там же, т. 7, M., 1965, с. 171; FergstromF., "Chem. Rev.", 1944, v. 35, p. 151. Г.И. Дрозд.
