главная > справочник > химическая энциклопедия:

Бензоилпероксид

Бензоилпероксид (перекись бензоила) (С₆Н₅СОО—)₂, мол. м. 242,23; бесцв. кристаллы. Решетка орторомбическая (а = 0,891 нм, b= 1,424 нм, с = 0,940 нм, z = 4, пространств. группа Р2₁2₁2₁); т. пл. 106-108°С (с разл.); di^s 1,334; -6546 кДж/моль; 5,33*10^-30 Кл*м; не раств. в диэтиленгликоле. кремнийорг. жидкостях. плохо раств. в керосине. петролейном эфире. раств. в простых и сложных эфирах. винилхлориде. растворимость (в %): в ацетоне - 15,7; метилэтилкетоне - 16,0; бензоле - 15,8; стироле - 12,5; метилметакрилате - 12,7; этаноле - 1,2. Структура молекулы приведена ниже (длины связей -в нм):

В ИК-спектре: v_co__oo-co 997 см^-1, v_c=o 1792 и 1768 см^-1, v_c__o 1224 см^-1; в спектре ЯМР ¹³С величина хим. сдвига карбонильного углерода 161 м.д.^-1 (относительно тетраметилсилана). Термич. распад бензоилпероксида в растворах осуществляется по схеме: (С₆Н₅СОО—)₂ -> 2С₆Н₅— -> + 2СО₂. Образующиеся радикалы могут индуцировать распад бензоилпероксид; энергия активации термич. распада в бензоле: мономолекулярного 128,4 кДж/моль, индуцированного 105,4 кДж/моль. Для 0,2 М раствора бензоилпероксид в бензоле T_1/2 15ч (70^oC 2,2 ч (85 °С) и 0,4 ч (100°С).

Бензоилпероксид гидролизуется до С₆Н₅СОООН и С₆Н₅СООН. Окисляет фосфины R₃P до R₃PO, сульфиды - до сульфоксидов. Эпоксидирует олефины. С фенолом образует о-НОС₆Н₄ОСОС₆Н₅. Нитруется HNO₃ до динитробензоилпероксида. Разлагается под действием ионов переходных металлов. щелочей.

Получают бензоилпероксид действием бензоилхлорида на водно-щелочной раствор Н₂О₂; побочно образуется С₆Н₅СООН. Содержание бензоилпероксида определяют иодометрически в среде ацетона на холоду. Выпускают бензоилпероксид в виде гранул (98% бензоилпероксида), влажного порошка (22-28% Н₂О), паст на основе диметилфталата. трикрезилфосфата, силиконового масла (-50% бензоилпероксида). Применяют как инициатор радикальной полимеризации. источник фенильных радикалов в орг. синтезе, отвердитель полиэфирных смол. вулканизующий агент, отбеливатель жиров. масел.

Бензоилпероксид легко воспламеняется и горит с большой скоростью; в большой массе горение переходит во взрыв. Взрывается также при нагр. и мех. воздействии (при содержании воды выше 20% устойчив при ударе и трении). Воспламеняется при контакте с некоторыми орг. веществами и под действием минер. кислот. Вызывает ожоги кожи и слизистых оболочек; ПДК 5 мг/м³.

Лит.: Антоновский В.Л., Органические перекисные инициаторы, М., 1972. © В. Л. Антоновский.