ФУЛЬВЕНЫ, непредельные углеводороды, содержащие цик-лопентадиенильную группировку с экзоциклич. двойной связью. Могут быть представлены двумя резонансными структурами:
О вкладе структуры П свидетельствует наличие у фульвены диполь-ного момента (для диалкил- и диарил-фульвены m = 4,7·10-30 Кл·м); вклад этой структуры возрастает при наличии у атома С-6 электронодонорных заместителей.
фульвены- жидкие или твердые вещества, глубоко окрашенные в цвета от желтого до пурпурного. Термически неустойчивы. По хим. свойствам близки к полиенам. они склонны к автоокислению. вступают в реакцию Дильса-Альдера (как диены и как диено-филы), присоединяют галогены. с O2 образуют пероксиды, легко полимеризуются.
фульвены способны к злектрофульвены замещению, например 6,6-дифенил-фульвены форматируется в циклопентадиеновый цикл комплексом Вильсмейера (хлороксид фосфора в ДМФА):
Нуклеофульвены атака на фульвены идет по экзоциклич. атому углерода (напр., присоединение литийорг. соед., гидридовметаллов и др.):
фульвены протонируются, алкилируются, нитрозируются; образующиеся фульвениевые соли устойчивы лишь при -80 С и легко полимеризуются:
С дихлоркарбеном фульвены образуют 1,2-аддукты, которые перегруппировываются в производные бензола.
При действии на фульвены LiAlH4 восстанавливается экзоциклич. двойная связь. 6-Метилзамещенные фульвены вступают с альдегидами в конденсацию. подобную альдольной.
Получают фульвены конденсацией циклопентадиена с альдегидами и кетонами в присутствии оснований. Для синтеза фульвены, замещенных у атома С-6 на группу, содержащую гетероатом, используют иминиевые или карбоксониевые соли, например:
Незамещенный фульвены образуется с хорошим выходом при взаимод. хлор- или бромметилацетата с циклопентадиенил-натрием с послед, отщеплением уксусной кислоты:
Близки к фульвены бициклич. сопряженные системы, циклы которых соединены экзоциклич. двойной связью: фульвалены (III), сесквифульвалены (IV) и колицины (V); III и IV синтезированы в виде их производных.
Известны также тетратиа- и тетраселенафульвалены, напр, ф-лы VI, используемые как компоненты ион-радикальных солей (см. Металлы органические).
Лит.: Керн фульвены, Сандбеrг Р., Углубленный курс органической химия, пер. с англ., кн. 1, M., 1981, с. 340-43; Lloyd D., в кн.: Studies in organic chemistry, v. 16, AmsL, 1984, p. 46-66. H. H. Магдесиева.
