БЕНЗОИНОВАЯ КОНДЕНСАЦИЯ, взаимод. двух молекул альдегида
с образованием гидроксикетона
(ацилоина):
Классич. бензоиновая конденсация-превращение ароматич. альдегидов в ароматич. апилоины
(бензоины), катализируемое цианидами. Вместо последних можно применять
тетракис-(диалкил-амино)этилены
(источники нуклеоф. карбенов) или четвертичные соли тиазолия в присутствии
оснований.
С цианидами реакцию проводят в кипящем водно-спиртовом растворе в течение
1-3 ч. Применение солей тиазолия в присутствии триэтиламина позволяет осуществлять
бензоиновая конденсация в этаноле. диоксане. ДМФА или без растворителя при комнатной температуре. Многие
ароматич. альдегиды, с трудом или вовсе не образующие симметричные бензоины,
легко конденсируются с др. альдегидами, образуя несимметричные бензоины,
причем СО-группа в последних располагается у кольца, несущего электронодонорные
заместители, например:
В присут. ионов CN ~ неароматич. альдегиды вступают в бензоиновая конденсация только с
альдегидами, не содержащими атомов
водорода. Однако применение в кач-ве катализаторов тиазолиевых солей позволяет
получать ацилоины из алифатич. альдегидов, например:
бензоиновая конденсация обратима: обработка цианидом К смеси бензоина с альдегидом или
с др. бензоином приводит к смешанному бензоину:
При бензоиновая конденсация терефталевого альдегида образуется полимер, содержащий бензоиновые
группировки:
Механизм бензоиновая конденсация включает стадию образования карбаниона (ф-ла I):
Симметричные и несимметричные бензоины широко используют для синтеза
дезоксибензоинов, бензилов, гидробензоинов, дикетонов,
производных кетокислот
и др.
Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982,
с. 739-47; Lappert M. F., Maskell R. К., "J. Chem. Soc. Chemical Communications",
1982, № II, p. 580-81. Н.П. Гамбарян.