БЕНЗОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ C6H6_n(SO3H)n,
бесцветные, очень гигроскопичные и расплывающиеся на воздухекристаллы.
раств. в воде. спиртах. ацетоне. плохо - в бензоле. не раств. в гексане.
Большинство из них не имеет четких температур плавления, поэтому для идентификации
используют их хлорангидриды, кристаллич. бензилтиурониевые соли, например
С6Н5SО3-[(H2N)2CSCH2C6H5]+
, или амиды (см. Бензолсульфохлориды. Бензолсулъфамиды). Многие
бензолсульфокислоты выделены лишь в виде Na-солей. Практич. значение имеют: бензолмоносульфокислота
(ф-ла 1) - мол. м. 158,18; т. пл. 65-66°С [для моногидрата и гемигидрата
45-46 и 43-44°С соотв.;
12,58*10-30 Кл*м (бензол; 25°С)]; бензол-1,3-дисульфокислота
- мол. м. 238,21; т. затв. 137°С
бензолсульфокислоты - сильные кислоты, например для монобензолсульфокислоты рКа
0,7. При взаимод. с РС15, SOC12, SO2C12,
COC12 или др. образуют сульфохлориды. со спиртами-сложные эфиры,
напр. C6H5SO2OR. При плавлении со щелочами
сульфогруппы замещаются на гидроксил. при нагр. с KCN до 80-100°С получают
нитрилы. Бензолпента- и бензолгексасульфокислоты устойчивы к действию электроф.
и нуклеоф. реагентов. Сульфогруппа в бензолсульфокислоты пассивирует ароматич. кольцо и
является мета-ориентантом. Так, при сульфировании кислоты I высококонц. олеумом
образуется только бензол-1,3-дисульфокислота; дальнейшее сульфирование
до бензол-1,3,5-трисульфокислоты удается осуществить только при нагр. до
275°С с 65%-ным олеумом в присутствии солей Hg; бензолмоносульфокислоту не
удалось ацилировать по реакции Фриделя-Крафтса. Бензол-1,3-дисульфокислота
при длительном нагревании в 90%-ной H2SO4 при 235°С
частично изомеризуется в бензол-1,4-дисульфокислоту; равновесная смесь
содержит 66% 1,3-изомера и 34% 1,4-изомера.
В промышленности бензолмоносульфокислоту получают пропусканием перегретых
паров бензола (150-160°С) через нагретую до 100-120°С 94-96%-ную H2SO4;
выделяют в виде Na-соли (т. пл. 490 °С с разл.). Применяют в произ-ве фенола.
а также как катализаторэтерификации. дегидратации. полимеризации и деполимеризации.
Способ получения бензол-1,3-дисульфокислоты-нагревание кислоты I при 80°С
с 65%-ным олеумом. Применяют ее в произ-ве резорцина и азокрасителей. Бензол-1,2,4,5-тетрасульфокислоту
синтезируют гидролизом бензолгексасульфокислоты 10%-ной H2SO4
при 180°С; выделена в виде тетра-Nа-соли; выход 87%. Т-ра плавления ее
бензилтиурониевой соли 248-249°С. Пента-Nа-соль бензолпентасульфокислоты
получена кипячением reKca-Na-соли бензолгексасульфокислоты с порошком Fe;
выход 95,4%. Т-ра плавления ее бензилтиурониевой соли 146-147°С Бензолгексасульфокислота
получена взаимод. 2,3,5,6-тетрахлорнитробензола с Na2SO3
в присут. CuSO4; выход 75%. Выделена в виде тригидрата. Т-ра
плавления ее бензилтиурониевой соли 231,5-232,5°С В ИК-спектре отсутствуют
полосы колебаний ароматического кольца.
Лит.: Ворожцов H. R, Основы синтеза промежуточных продуктов и
красителей, 4 изд., М., 1955; Сигэру Оаэ, Химия органических соединений
серы, пер. с япон., М, 1975; Kirk-Othmer encyclopedic, 3 ed, v. 22, N.Y.,
1982, p. 48. H.H. Артамонова.