ЦИКЛОБУТАДИЕНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ, содержат в качестве лиганда циклобутадиен С4Н4 или его замещенные. Связь металла с лигандом осуществляется по p-типу. Циклобутадиеновые комплексы (Ц. к.) получены для большинства переходных металлов и содержат, как правило, один циклобутадиеновый лиганд, например [Mo(CO)5(C4H4)], [Со(С4Н4)(С5Н5)]; соед. с двумя лигандами малочисленны, например [Mo(CO)2(C4Ph4)2]. Ц. к. могут быть моно- и биядерными. Получен также бис(тетрафенилциклобутадиен)никель - первый сэндвичевый комплекс, содержащий только Циклобутадиеновые лиганды.
Циклобугадиеновый лиганд имеет плоскую
квадратную структуру с выравненными связями С — С (длины всех связей близки
к 0,145 нм), атомметалла расположен на одинаковом расстоянии от всех четырёх
атомов углерода кольца.
Ц. к. термически устойчивы. Связь кольца
с металлом достаточно прочная. Многие реакции протекают с сохранением этой
связи, например электроф. замещение атомов Н в кольце (ацетилирование, хлорметилирование,
меркурирование и др.), замещение др. лигандов. При окислении Ц. к. ионами
некоторых металлов (Се4+, Ag+) выделяется своб. циклобутадиен.
Ц. к. могут переносить циклобутадиеновый лиганд с одного металла на другой
(гл. обр. с Pd на Ni, Fe, Mo, W), что является одновременно и методом синтеза
новых Ц. к.
Получают Ц. к. реакцией ацетиленов с производными
металлов, дегалогенированием галогензамещенных циклобутанов или циклобутенов
либо фотолизом a-пирона
в присут. карбонилов металлов, например:
Трикарбонил( -•циклобутадиен)железо
- источник циклобутадиена в орг. синтезе.
Лит.: Методы элементоорганической
химии. Типы металлоорганических соединений переходных металлов, под ред.
А. Н. Несмеянова, К. А. Кочешкова, кн. 2, М., 1975, с. 542-84.