главная > справочник > химическая энциклопедия:

Четыреххлористый углерод

Четыреххлористый углерод (тетрахлорметан, фреон 10, хладон 10) СС1₄, мол. м. 153,83; бесцв. жидкость с резким сладковатым запахом, т. пл. -22,96 °С, т. кип. 76,7 °С; 1,5950, плотн. паров по воздуху 5,29; 1,4603; энергия связи С–Сl 284,5 кДж/моль, длина связи 0,176 нм; (мПа х с) жидкости 2,560 (-40 °С), 0,969 (20 °С), 0,585 (60 °С); пара 9,6 (20 °С), 11,5 (100 °С), 21,0 (400 °С); (мН/м) 40,9 (-60 °С), 26,95 (20 °С), 17,26 (100 °С), 2,0 (220 °С); t_крит 283,1 °С, р_крит 4,545 МПа, d_крит0,558 г/см³; давление пара (кПа) 1,33 (-20,6 °С), 11,94 (20^оС), 186,4 (100 °С), 4053 (276 °С); С_р [кДж/(кг х К)] жидкости 0,724 (-60 °С), 0,862 (20 °С), 0,963 (100 °С), пара 0,519 (О °С), 0,586 (100 °С), 0,649 (500 °С); (кДж/кг) 209,8 (20 °С), 17,92 (100 °С), 83,7 (260 °С); 16,41 кДж/кг; -365,51 кДж/моль; -106,76 кДж/моль; S⁰₂₉₈ 309,95 Дж/(моль х К); коэф. теплопроводности [Вт/(м х К)] жидкости 0,1046 (20 °С), 0,090 (100 ⁰С), пара 0,00895 (100 °С), 0,01498 (300 °С); жидкости 2,234 (20 °С), пара 1,0007 (100 °С). Хорошо раств. в орг. растворителях; растворимость в воде (% по массе) 0,097 (0 °С), 0,089 (20 °С), 0,014 (60 °С), растворимость воды в четыреххлористом углероде 0,005 (0 °С), 0,008 (20 °С), 0,024 (50 С); образует азеотропную смесь с водой (т. кип. 66 °С, 95,9% четыреххлористого углерода).

Четыреххлористый углерод химически инертен. Он устойчив к действию воздуха, света, конц. H₂SO₄. При нагр. С водой до 250 °С при ее недостатке гидролизуется до фосгена, при избытке - до хлора. Фосген образуется также при реакции ССl₄ с олеумом. Нагревание выше 500 °С приводит к тетрахлорэтилену и гексахлорэтану либо к их смеси с выделением своб. хлора. Четыреххлористый углерод восстанавливается Zn до СНС1₃, металлами VIII гр.- до метана. Окисляется в присутствии железа при температуре выше 300 °С до фосгена и хлора. При взаимодействии четыреххлористого углерода с АlВr₃ при 100 °С образуется тетрабромметан, с HF в присутствии SbCl₅ при 250-300 °С и 0,5-0,7 МПа - фторхлорметан. В присут. А1С1₃ вступает в р-цию Фриделя - Крафтса с ароматич. соед. В свободно-радикальных реакциях, в т. ч. реакциях теломеризации, ССl₄ служит переносчиком галогена:

Получают четыреххлористый углерод совместно с тетрахлорэтиленом исчерпывающим хлорированием в объеме при 600 °С углеводородов C₁-С₃ или их хлорпроизводных либо хлорированных углеводородов пропан-пропиленового ряда при 520-550 °С в присутствии песка. Можно использовать также исчерпывающее хлорирование смеси хлорир. углеводородов (отходы производства винилхлорида) при 600°С и 20 МПа; четыреххлористый углерод после отделения под давлением от НСl и Сl₂ выделяют путем ректификации с послед. нейтрализацией. Чистота продукта не ниже 99,98%. Четыреххлористый углерод может быть получен из метана в кипящем слое активир. угля или хлорированием сероуглерода.

Четыреххлористый углерод - сырье для произ-ва хладонов, растворитель, огнетушащее средство.

Четыреххлористый углерод - негорюч, взрыво- и пожаробезопасен. Ядовит при вдыхании паров, попадании внутрь через желудочно-кишечный тракт или всасывании через кожные покровы и слизистые оболочки. ПДК паров в воздухе рабочей зоны 20 мг/м³, в атм. воздухе макс. разовая доза 2 мг/м³, в воде водоемов хозяйств.-бытового назначения - 0,3 мг/л. Четыреххлористый углерод, как и ряд др. хладонов, разрушает озоновый слой (см. Хладоны)и отнесен к запрещенным продуктам в соответствии с дополнениями к Монреальскому протоколу (1987).

Произ-во четыреххлористого углерода в США 345 тыс. т в год (1988); 120 тыс. т в год (1990).

Лит.: Промышленные хлорорганические продукты. Справочник, М., 1978, с. 35-44.

© Ю. А. Трегер.