поиск |
|
Соединение
|
Цвет
|
Кристалл ич. решетка
|
Параметры решетки, нм
|
||
а
|
Ь
|
с
|
|||
BkF3
|
Желто-зеленый
|
Орторомбич.,
|
0,670
|
0,709
|
0,441
|
гексаген.
|
0,697
|
—
|
0,714
|
||
BkCl3
|
Зеленый
|
Гексагон.
|
0,7382
|
—
|
0,4127
|
BkBr3
|
Желто-зеленый
|
Орторомбич.
|
0,1260
|
0,4100
|
0,9100
|
BkI3
|
Желтый
|
Гексагон.
|
0,750
|
—
|
0,204
|
BkF4
|
Светло-коричневый
|
Орторомбич.
|
0,1247
|
0,1058
|
0,8170
|
Нитраты, хлориды. бромиды, сульфаты, перхлораты и сульфиды берклий раств. в воде. В водных растворах берклий существует в виде ионов Bk3 + и Bk4 + . Для Bk3 + -712 кДж/моль, -699 кДж/моль, So298 170 Дж/(моль*), энтальпия и энтропия гидратации соотв. —49,2 кДж/моль и 369 Дж/(моль*К). Стандартный электродный потенциал Bk°/Bk3+ 2,4В, пары Bk3+/Bk4+ -1,62 В. Из водных растворов Bk3+ соосаждается с LaF3 и La(OH)3. Ион Bk4+ м. берклий получен окислением Bk3+ в кислой среде висмутатом Na, KBrO3, O3, AgO, (NH4)2S2O8 или его смесью с AgNO3, K2Cr2O7, PbO2, Na4XeO6, а также электрохим. окислением. Из раствора Bk4+ м. берклий выделен соосаждением с фосфатом Zr или Се(IO3)4.
берклий образует более прочные, чем РЗЭ, комплексы с С1-. На способности Bk3+ к комплексообразованию, например с NCS- или цитрат-ионами, основано его отделение от др. актиноидов и РЗЭ. Так, Bk3+ экстрагируется бензолом в виде внутрикомплексного соединения с теноилтрифторацетоном при рН 4 в 10-15 раз эффективнее, чем Аm3+ и Ст3+.
Изотоп 249Bk образуется в ядерных реакторах при длительном интенсивном облучении нейтронами плутониевых или кюриевых мишеней в результате многократного захвата нейтронов. Этим путем в США получают ок. 20 мг 249Bk в год. Изотоп 247Bk образуется при бомбардировке кюриевых мишеней частицами, ускоренными на циклотроне. Выделение берклий из материалов облученных мишеней включает: отделение Am; осаждение Cm, Bk, РЗЭ, Pu и остаточного кол-ва Am в виде фторидов; превращение фторидов в гидроксиды; растворение и перевод гидроксидов в хлораты; хроматографич. разделение хлоратов на катионите с использованием в кач-ве элюентов растворов цитрата аммония, молочной или гидроксиизомасляной к-т. Применяют метод, включающий растворение гидроксидов в HNO3 и перевод Bk3+ в Bk4+ с одноврем. жидкостной экстракцией его трибутилфосфатом, что позволяет отделить берклий от лантаноидов и др. актиноидов в степени окисления + 3. Реэкстракцией раствором (N2H5)C1 или (NH3OH)C1 получают продукт, содержащий 92% Bk и 8% Am. Транскюриевые элементы м. берклий отделены от Pu, Am и Cm экстракцией их из разберклий солянокислых р-ров раствором 2-этилгексилфенилфосфорной кислоты в диэтилбензоле. При реэкстракции разбавленной соляной кислотой количественно разделяются Bk и Cf.
В малых кол-вах 249Bk определяют радиометрич. методом - измерением общей активности препарата после полной хим. и радиохим. очистки. Сравнительно большие кол-ва берклий могут быть определены измерением его активности (с энергией 5,46 МэВ). Перспективны спектрофотометрич. методы определения с использованием орг. реагентов.
Изотопы берклий применяют для исследовательских работ в ядерной физике и радиохимии.
берклий синтезирован С. Томпсоном, А. Гиорсо и Г. Сиборгом в 1949 бомбардировкой 241Аm2О3 высокоэнергетич. ионами Не [241 Am Bk]. Изотоп 243Bk в кол-ве ок. 0,4 мкг был получен берклий Каннингемом и С. Томпсоном в 1958. В виде металл. берклий получили Дж. Петерсон, Дж. А. Фейни и С. Д. Бейларц только в 1970 путем восстановления BkF3 парами Li в тигле из тантала при 1000-1050 °С в глубоком вакууме.
Лит. см. пру ст. Актиноиды. берклий В. Громов.
Дополнительная информация: "Берклий: химические и физические свойства".