БОРНЕОЛЫ (1,7,7-триметилбицикло [2.2.1] гептан-2-олы; камфан-2-олы),
мол. м. 154,25; бесцв. кристаллы с камфорно-хвойным запахом. Известны 2
изомера: собственно борнеол (борнеолы, ф-ла I) и изоборнеол (изо-борнеолы, ф-ла II),
имеющие соотв. эндо- и экзо-конфигурацию. Легко сублимируются (ниже
т-ры плавления; см. табл.), почти не раств. в воде. плохо раств. в глицерине
и пропиленгликоле. хорошо - в эфире, петролейном эфире. этаноле. бензоле
(изо-борнеолы раств. в два раза лучше, чем борнеолы).
СВОЙСТВА БОРНЕОЛОВ
* Для рацематовборнеолы и изо-борнеолы соотв. 210,5 и 212°С.
При кипячении с Na в ксилоле или нагревании, например в атмосфере Н2
в присут. металлич. катализаторов, борнеолы и изо-борнеолы превращаются друг в друга.
При окислении изомеров хромовой кислотой, хлором. при дегидрировании в присутствии
металлич. катализаторов образуется камфора, при нагр. с конц. НС1 - хлориды.
при гидрировании при высоком давлении - изокамфан. Под действием кислотных
катализаторов изо-борнеолы легче, чем борнеолы, дегидратируется с образованием камфена
(перегруппировка Вагнера - Меервейна), а также легче образует простые эфиры
и труднее - сложные. При взаимод. с FeCl3 в эфире борнеолы превращается
в камфору, изо-борнеолы - в хлорсодержащее производное.
борнеолы и их сложные эфиры широко распространены в природе (входят, в частности,
в состав мн. эфирных масел). ( + )-борнеолы содержится, например, в выделениях и
эфирном масле тропич. дерева дриобаланопс, или борнейского лавpa, - Dryobalanops
aromatica (отсюда его прежнее название "борнейская камфора"), (-)-борнеолы, или
"нгай-камфора",-главный компонент эфирного масла растения Blumea balsamifera.
Рацемат борнеолы обнаружен во мн. эфирных маслах, тогда как изо-борнеолы - лишь в эфирном
масле растения Juniperus exelsa.
борнеолы получают гидратацией пиненов (нагреванием с Н3ВО3,
фталевой или тетрагидрофталевой кислотой) и омылением образующихся борниловых
эфиров, изо-борнеолы-действием на камфен СН3СООН или НСООН в присутствии
кислотного катализатора и омылением образующегося эфира. Омылением эфирного
масла сибирской пихты Abies sibirica, содержащего 30-40% ( — )-борнилацетата,
получают ( — )-борнеолы, восстановлением камфоры - смесь изомеров (при действии
Na в спирте преобладает борнеолы, при каталитич. гидрировании-изо-борнеолы). Для разделения
смеси используют большую скорость омыления кислых фталатов борнеолы или большую
легкость превращения изо-борнеолыв метиловый эфир в присутствии СН3ОН
и H2SO4. Очищают борнеолы возгонкой, идентифицируют-по
т-ре плавления 3,5-динитробензоатов (для борнеолы и мзо-борнеолы она составляет соотв.
154-157 и 132-140 °С).
борнеолы, выделяемый из эфирных масел, синтетич. изо-борнеолы, а также их эфиры
(гл. обр. изоборнилацетат, получаемый из камфен а)-душистые вещества в парфюмерии,
в произ-ве туалетного мыла, пищ. эссенций.
борнеолы малотоксичны, однако действуют на центр. нервную систему, снижают
кровяное давление. Т. всп. 65 °С (для борнеолы).
Лит.: Никитин В. М, Химия терпенов и смоляных кислот, М.-Л.,
1952; Gildemeister E., Hoffmann F., Die atherischen Ole, Bd lift, 4 Aufl,
В., 1962. Л. А. Хейфиц.
