главная > справочник > химическая энциклопедия:

Броматометрия

Броматометрия, титриметрич. метод определения восстановителей, а также орг. соед., вступающих с бромом в реакции присоединения или замещения. Основана на применении солянокислого раствора КВrО₃ с известным титром. При титровании восстановителей бромат превращается в бромид по схеме: BrO₃^- + 6Н⁺ + 6е Вr^- + ЗН₂О (стандартный электродный потенциал + 1,45 В). Для ускорения процесса анализируемые растворы иногда нагревают до 40-70°С или добавляют к ним катализаторы. например соли Hg(II), Mn(II). Конечную точку титрования устанавливают с помощью окислит.-восстановит. индикаторов (метилового оранжевого, метилового красного, нафтофлавона, хинолинового желтого и др.), по появлению желтой окраски брома, образующегося при взаимод. избытка ВrО₃^- с Вr^-, а также потенциометрически или фотометрически. Метод применяют для определения восстановителей - As(III), Sb(III), 71(1), Sn(II), Cu(I), Fe(II), H₂O₂, гидразина, гидроксиламина. тиомочевины. аскорбиновой и щавелевой кислот и др. Нитрование орг. соед. ведут при избытке КВr, который предварительно добавляют в раствор титранта (бромид-броматная смесь) или в анализируемый раствор. При этом с определяемым веществом взаимод. бром, образующийся из ВrO₃^- и Вг~ по ур-нию: BrOJ + 5Вr^- + 6Н⁺ ЗВr₂ + ЗН₂О. Поэтому этот вариант броматометрии (наз. также бромид-броматометрией) иногда относят к бромометрии, т.е. к методу, основанному на применении стандартного раствора Вг₂.

Если орг. вещество медленно взаимод. с выделяющимся Вr₂, к анализируемому р-ру прибавляют избыток бромид-броматной смеси и подкисляют; после завершения бромироваия избыток Вr₂ оттитровывают раствором Na₂S₂O₃ в присут. KI и крахмала в кач-ве индикатора или определяют обратным арсенитометрич. методом. Последний основан на окислении AsO₂^- по схеме: AsO₂^- + ЗН₂О — 2е AsO₄^3- + 4H⁺ (стандартный электродный потенциал — 0,56 В). В этом случае к анализируемому раствору, содержащему свободный бром, добавляют стандартный р-р NaAsO₂, избыток которого оттитровывают броматом в присутствии метилового оранжевого или метилового красного. Иногда для определения избытка брома к раствору добавляют избыток KI и оттитровывают выделившийся иод раствором Na₂S₂O₃.

Бромид-броматометрию применяют для определения фенола, крезола, анилина, резорцина, салициловой кислоты, 8-гидроксихинолина, ненасыщенных соед. (см. также Бромное число), а также для косвенного определения катионов Al, Mg, Mn(II), Ca, Ni, Co, Cu(II), Cd, Fe(III), La(III) и др., образующих с 8-гидроксихинолином нерастворимые в воде комплексные соед., которые отделяют, растворяют в кислоте и оттитровывают выделившийся 8-гидроксихинолин. &com; Т.М. Малютина.