главная > справочник > химическая энциклопедия:

АЗОТА ФТОРИДЫ

АЗОТА ФТОРИДЫ, бесцв. газы со специфич. запахом (см. табл.). Термически неустойчивы (кроме NF₃ и NOF), при 100-300°С разлагаются (NHF₂ и NC1F₂-взрываются): N₂F₄-сначала до NF₂, затем до NF₃ и N₂; N₂F₂ -до F₂ и N₂ (выше 70°С); NHF₂ - на N,F₄ и NH₄HF₂; NClF,-Ha N₂F₄ и Сl₂ или NF₃, N₂ и C1₂; NO₂F- на O₂ и NOF; NOF₃-Ha F₂ и NOF. Гидролизуются водой, причем NF₃ и NHF₂ раств. в воде и медленно гидролизуются в растворе, N₂F₄ и N₂F₂ гидролизуются при нагревании. NOF и NO₂F раств. в жидком HF с образованием гидрофторидов: NOF-3HF (т. пл. 1°С, т. кип. 95 °С), NOF-6HF (т. кип. 69°С), 2NO₂F-7HF (т. пл. -28°С), NO,F-4HF (т. пл. -39°С), 4NO₂F-21HF (т.пл. -67°С), 3NO₂F-20HF (т. пл. -96°С).

азота фториды-сильные окислители. Взаимод. со мн. элементами, оксидами. солями. орг. и элементоорг. соединениями. Смеси Наиб. инертного A.ф.-NF₃ с газами-восстановителями или парами Н₂О при нагр. взрываются. азота фториды присоединяются к олефинам. с кислотами Льюиса образуют комплексные соед., содержащие катионы NF₄⁺ N₂F⁺ , N₂F₃⁺, NOF⁺₂, NH₂F⁺₂ и др.

Методы получения азота фториды: NF₃-электролизом расплавов NH₄HF₂-HF или взаимод. F₂ с NH₃ либо с NH₄HF₂; N₂F₄ - реакцией NF₃ с С или металлами. NHF₂ -фторированием водных растворов мочевины с послед, гидролизом образовавшегося NH₂NONF₂ при 50-60°С; NC1F₂ - взаимод. F₂ с NaN₃ в присутствии NaCl или взаимод. F₂ и С1₂ с NaN₃; N₂F₂ - реакцией F₂ с NaN₃ или NHF₂ с KF, а также как побочный продукт при синтезе NF₃; NOF и NOF₃ - взаимод. NO с F₂; NO₂F- взаимод. F₂ с NO₂ или NaNО₂.

азота фториды применяют как окислители и фторирующие агенты; NOF и NO₂F-перспективные р-рители (напр., в технологии ядерного топлива), NOF-низкотемпературный электролит; N₂F₄ и N₂F₂-перспективные окислители ракетного топлива.

СВОЙСТВА ФТОРИДОВ АЗОТА

Показатель	Трифторид азота NF3	Тетрафтор-гидразин N2F4	Дифтордиазии N2F2	Нитрозил- NOF	Нитрилфторид NO2F	Трифтор-аминоксид NOF3	Дифторамин NHF2	Хлороди-фторамин NC1F2
			транс- *цис-изомер изомер
Т. пл, °С .......	-206,78	-161,5	- 172 выше -195	- 132,5	- 166,0	-160	-11,8	-190,5
Т. кип., °С .......	- 129.00	-74,2	-111,4 -105,7	-59,9	-72.4	-85	-23,3	-65,9
пл, кДж/моль .....	0,397
исп, кДж/моль	11.6	15,7	14,2 15,3	19	18	16,1	24,9	17,4
Плотность жидкости, т/см3 .	1,643 (-154°C)	1,454 (-74,2°C)	— —	1,326 (-59,9°С)	1,492 (-72,4°C)	0,927 (-87,6°С)	1,373 (-23,6°C)	-
С°, ДжД.моль*К) . . . .	53,53	88,4	53,4 54,5	41,5	49,09	68,1	43,38	59.3
обр, кДж/моль ....	-131,7	-22	67,3 62	65,0	-109	-187	-103	17
G0обр, кДж/моль ....	-84	79	140 139	-51	37		-49	54
S0298, Дж/(моль*К) . . . .	260,7	317	262,0 266,3	248	259,3	277,6	252,7	284

* перехода t/uc-формы в транс-форму 5,6 ± 1,0 кДж/моль.

Помимо перечисленных известны и др. азота фториды-фторамины NH₂F и ND₂F, дихлорофторамин NC1₂F. Иногда к азота фториды относят также азид фтора N₃F и нитроксифторид NO₃F.

Лит.: Панкратов А. В., Химия фторидов азота, М., 1973; Jones К., The chemistry of nitrogen, Oxf., 1975 (Pergamon texts in inorganic chemistry, v. II). Э. Г. Раков.