главная > справочник > химическая энциклопедия:

БУТИЛЕНГЛИКОЛИ

БУТИЛЕНГЛИКОЛИ (бутандиолы) С₄Н₈(ОН)₂, мол. м. 90,12. Наибутиле.гликоли практич. значение имеют 1,3-бутиле.гликоли СН₃СН(ОН)СН₂СН₂ОН (1,3-бутандиол, бутиленгликоль. метилтриметиленгликоль) и 1,4-бутиле.гликоли НОСН,СН₂СН₂СН₂ОН (1,4-бутандиол, тетраметиленгликоль) - бесцв. вязкие низколетучие жидкости сладковатого вкуса (см. табл.). Хорошо раств. в воде. спиртах. ацетоне. умеренно - в эфире, хлорбензоле. СС1₄, плохо - в неполярных растворителях. 1,3-бутиле.гликоли раств. в дибутилфталате. метилэтилкетоне и др. подобных растворителях, не раств. в нормальных алифатич. углеводородах.

СВОЙСТВА БУТИЛЕНГЛИКОЛЕЙ

По хим. свойствам бутиле.гликоли-типичные гликоли. С карбоновыми кислотами, их ангидридами и галогснангидридами (кат.-минер. кислота) образуют сложные эфиры. при этом первичная группа ОН реагирует легче третичной. 1,4-бутиле.гликоли образует диэфиры, с дикарбоновыми кислотами-линейные сложные полиэфиры. причем некоторые к-ты, например щавелевая, янтарная, глутаровая, адипиновая, легко взаимод. в отсутствие катализатора. При дегидратации водных растворов 1,4-бутиле.гликоли в присутствии Н₃РО₄ при 165-185 °С получают тетрагидрофуран, при дегидратации 1,3-бутиле.гликоли (280 °С; Na₃PO₄)-бутадиен (выход до 80%).

1,4-бутиле.гликоли дегидрируется при 200-250 °С в жидкой или паровой фазе (кат.-соли Си на носителе) в бутиролак-тон (ф-ла I; выход до 90%); при нагр. с NН₃ (200-400°С; кат. - А1₂О₃ или ТhO₂) или аминами превращ. соотв. в пирролидин (II) или N-алкилпирролидины; при нагр. с H₂S - в тетрагидротиофен (III):

винилируется в присутствии КОН ацетиленом (170-180°С, давл. 1,7-2 МПа) с образованием моно- и дивиниловых эфиров: НОСН₂СН₂СН₂СН₂ОН + СН СН -> СН₂=СНО (СН₂)₄ОСН=СН₂ + СНОСНО (СН₂)₄ОН.

При нагр. с газообразным НС1 1,3-бутиле.гликоли образует смесь хлоргидринов СН₃СНС1СН₂СН₂ОН и СН₃СН(ОН)СН₂СН₂С1, 1,4-бутиле.гликоли - 1,4-дихлорбутан С1СН₂СН₂СН₂СН₂С1.

В промышленности 1,3-бутиле.гликоли получают гидрированием ацетальдоля СН₃СН(ОН)СН₂СНО (продукта конденсации ацетальдегида в ~0,1%-ном водном растворе КОН при 20-30°С) на никелевом или меднохромовом кат. (60-120°С; 5-10 МПа). 1,4-бутиле.гликоли синтезируют конденсацией ацетилена с формальдегидом на медновисмутовом кат. (90-100°С; 0,5-0,6 МПа) с послед. гидрированием образовавшегося 2-бутин-1,4-диола на медноникельхромовом кат. (150-160°С; 20 МПа); выход ~90% (метод Реппе). 1,4-бутиле.гликоли можно также получать ацетоксилированием бутадиена на палладиевом кат. с послед. гидролизом ацетата (выход до 85% по бутадиену): СН₂=СН—СН=СН₂ + 2СН₃СООН + 0,5О₂ -> СН₃ОСОСН₂СН=СНСН₂ОСОСН₃->1,4-бутиле.гликоли; ацетоксилированием пропилена до аллилацетата с послед. гидроформилированием. гидрированием и гидролизом промежут. продуктов до 1,4-бутиле.гликоли; гидрированием малеинового ангидрида в тетрагидрофуран с послед. его гидролизом:

бутиле.гликоли применяют в произ-ве полиуретанов. полиэфиров (сополимеров с терефталевой к-той), эффективных пластификаторов для термопластов. бутиролактона; как пластификаторы и увлажняющие агенты для желатины, целлофана, спец. сортов бумаги, табака. 1,3-бутиле.гликоли-также растворитель эфирных масел и др. добавок в произ-ве моющих ср-в, паст, чернил и т.д.; его борные эфиры - добавки к реактивным топливам для стабилизации, подавления роста микроорганизмов и нагарообразования в двигателях (по зарубежным данным). Малотоксичны, слабо раздражают кожу. Для 1,3-бутиле.гликоли т. всп. 109°С, для 1,4-бутиле.гликоли 121 °С; т. самовоспл. 377 и 388 °С соответственно.

Лит.: Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 1, N.Y.-[a.o.l 1978, p. 256-59; там же, v. 11, N.Y.-O.O.], 1980, p. 956-62. бутиле.гликоли бутиле.гликоли Чесноков.